Cтраница 4
Фрумкин, ( 1878 - 1939) - член партии с 1898 года. [46]
Фрумкин, однако, считает [118] допущение двух различных механизмов восстановления на обоих сторонах минимума кривой несовместимым с экспериментальными наблюдениями, согласно которым в обоих случаях имеет место одинаковая зависимость скорости процесса от радиуса катионов. [47]
Фрумкин и Жданов [141-143] вывели для этого случая формальные полуколичественные соотношения, и полярографические кривые, построенные по этим уравнениям, действительно имеют резкий подъем тока. Зависимость скорости электродной реакции от концентрации ионов гидроксила различные авторы объясняют по-разному. По мнению Машека [137-140], многовалентные катионы ускоряют электродную реакцию, увеличивая падение потенциала в двойном слое, а в то же время тормозя восстановление анионов. Причина такого торможения может заключаться в том, что положительная сторона индуцированного диполя аниона или ионной пары ( состоящей, например, из восстанавливающегося аниона и катиона лантана) отталкивается от электрода, так как т - потенциал имеет положительное значение. При потенциалах, где начинается реакция восстановления, образующиеся ионы гидроксила осаждают катионы лантана, что приводит к уменьшению положительного значения т - потенциала и увеличению скорости электродной реакции. [49]
Фрумкин [49] утверждал, что восстановление неадсорбированных частиц ( иначе говоря, существование неадсорбированного переходного состояния) маловероятно. Грабовский [50] защищал противоположную точку зрения. [50]
Фрумкин [67] высказал идею о том, что частицы нестойких полупродуктов можно обнаружить, если электролиз происходит в условиях достаточно энергичного размешивания электролита. [51]
Фрумкин, Электрокапиллярные явления и электродные потенциалы, Одесса, 1919, стр. [52]