Cтраница 1
Фталилгидразид легко удалить благодаря его плохой растворимости в большинстве растворителей. Иногда реакция останавливается на стадии образования продукта присоединения гидразина к фталимиду, который, однако, можно разложить на солянокислый амин и фталилгидразид посредством прибавления соляной кислоты. [1]
Фталилгидразид ( I) получают при кипячении спиртового раствора N-замещенного фталимида с эквивалентным количеством гидразингидрата. Затем спирт отгоняют и остаток нагревают на паровой бане с 10 % - ной соляной кислотой. Гидразид фталевой кислоты отфильтровывают, а в растворе получают хлоргидрат первичного амина. Выходы первичных аминов по этому методу обычно очень высокие. [2]
С) в 200 мл кипящего спирта и добавляют 7 мл 99 % - ного гидразингидрата, после чего реакционную смесь кипятят 30 мин. Перемешивание смеси ведут до конца реакции, о котором свидетельствует объемистый осадок фталилгидразида. Смесь охлаждают до О С и добавляют 250 мл 5 % - ного раствора едкого кали. При этом продукт реакции выпадаете осадок и растворяется фта-лилгидразид. [3]
Устойчивость фталильной группы в условиях деблокирования многих других защитных групп должна была бы способствовать ее широкому применению. Однако фталильная защита лишь иногда используется в определенных синтезах; ее применение ограничено трудностями отделения получаемого во время гидразинолитического расщепления фталилгидразида от производного пептида, а также уже упоминавшейся неустойчивостью защитной группы в щелочных условиях. [4]
Фталилгидразид легко удалить благодаря его плохой растворимости в большинстве растворителей. Иногда реакция останавливается на стадии образования продукта присоединения гидразина к фталимиду, который, однако, можно разложить на солянокислый амин и фталилгидразид посредством прибавления соляной кислоты. [5]
Люмогеновый L желтый является 9 10-дианилиноантра-ценом, получаемым нагреванием смеси антрахинона, анилина, хлористого алюминия и цинковой пыли и подкислением продукта реакции соляной кислотой. Люмоген ярко-зеленый ( III) был приготовлен конденсацией терефталевого альдегида с этиловым эфиром цианоуксусной кислоты. Фталилгидразиды представляют интерес в связи с присущей им хемилюминесцентностью. Примером таких красителей может служить Люминол, полученный действием гидразина на 3-нитрофталевую кислоту и последующим восстановлением продукта реакции сернистым аммонием; он обладает выдающейся синей люминесценцией в разбавленных щелочных растворах, содержащих окислитель. Аминофталимиды ( например, 3-гептил-амино - М - октадецилфталимид) могут применяться в качестве флуоресцирующих красителей для искусственных и природных волокон. [6]
Инг и Манске [592] предлагают исключить операцию получения фталимида калия и кипятить фталимид с вводимым в реакцию галогенидом в присутствии карбоната калия. Далее предлагается действовать на трудно гидролизующиеся алкилфталимиды гидразингидратом. При этом через промежуточный продукт образуется фталилгидразид и выделяется свободное органическое основание. В качестве примера приведем пропись получения бензил амина. [7]
Реакционную смесь кипятят на водяной бане с обратным холодильником в течение 3 часов. К концу первого часа налревания в растворе появляются белые хлопья. Через 1 5 - 2 часа вся масса затвердевает. Затем нагревание продолжают еще 1 час, после чего нерастворимый фталилгидразид отфильтровывают под вакуумом, нромывают водой, а фильтрат концентрируют лутем отгона 150 мл спирта. По охлаждении фильтрата снова выпадают кристаллы фталилгидрази-да, которые отфильтровывают. [8]
Тщательно перемешанную смесь 300 г фталимида и 150 г сухого карбоната калия нагревают в течение 3 час. Затем избыток бензилхлорида отгоняют с водяным паром, отфильтровывают бензил фталимид и промывают водой. Для получения бензиламина тонко измельченный бензил-фталимид суспендируют в спирте с равномолекулярным количеством гидразингидрата и нагревают, причем образуется желатинообраз-ный осадок. Его разлагают нагреванием с избытком соляной кислоты. Выделившийся при этом фталилгидразид отфильтровывают и промывают водой. Из фильтратов отгоняют спирт. После охлаждения отфильтровывают небольшое количество выпавшего фталил-гидразида, бензиламин выделяют щелочью и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат твердым едким кали и фракционируют. [9]