Cтраница 1
Безметальный фталоцианин получается и в а -, и в р-моди-фикациях; имеются сведения о у-форме, которая является, как установлено Хонигманном17, мелкодисперсным порошком а-формы. [1]
Хотя безметальный фталоцианин имеет, по-видимому, меньшее практическое значение ( в США его производство, очевидно, прекращено [1]), чем пришедшие взамен него более качественные пигментные формы р-фталоцианина меди, в патентной литературе еще публикуются данные по улучшению синтеза этого производного. [2]
Синтез безметального фталоцианина из фталевого ангидрида более труден, чем из фталонитрила. [3]
Подобно фталоцианину меди безметальный фталоцианин существует в нескольких полиморфных формах. Обычно косвенный метод синтеза, описанный ранее, приводит главным образом к а-фор-ме с небольшой примесью так называемых р - и у-форм. Хотя эти формы различаются по данным рентгеноструктурного анализа, не исключено, что у - Ф Рма является просто менее кристаллической формой - модификации. Недавно описана новая полиморфная Х - форма, обладающая повышенной светочувствительностью. [4]
В патентах, по существу касающихся фталоцианина меди, часто описываются методы хлорирования безметального фталоцианина и фталоцианинов других металлов. В частности, улучшен процесс получения безметального полихлорфталоцианина, хотя продукт имеет ограниченное практическое значение. [5]
Несомненно наиболее важный пигмент этого класса - фтало-цианин меди ( XXXVI), представляющий собой медный комплекс фталоцианина ( XXXVII) или Безметального фталоцианина. Последний сам является синим пигментом, но имеет значительно меньшее применение в практике. [6]
Первое указание на существование полиморфных форм было сделано Сусичем [105], который обнаружил три модификации - а, р и у. Рентгенограмма неназванной кристаллической модификации безметального фталоцианина в DF 2 - 312 очевидно получена от образца, содержащего главным образом р-форму с примесью а-формы. [7]
Это позволяет предположить, что реакция первоначально включает стадию обмена лигандов. Подобным может быть также и механизм образования безметального фталоцианина из фталонитрила. [8]
Фталоцианины - один из наиболее важных классов пигментов - обстоятельно исследованы с помощью рентгеноструктурного анализа. Комплексы фталоцианина со многими металлами, так же как и безметальный фталоцианин проявляют полиморфизм, причем кристаллические модификации, образующиеся при замене или удалении атомов металла часто оказываются изоморфными. [9]
Приведенные статистические данные свидетельствуют о том, что наиболее потребляемыми среди пигментов являются фталоцианины. Фталоцианиновые пигменты подробно будут рассмотрены в главе, посвященной пигментам. Несмотря на это, в данной главе освещены некоторые вопросы производства и технологии фталоцианина меди и его производных. Значительную часть непигментных красящих веществ в настоящее время составляют фтало-цианиновые активные красители для волокон, которые будут рассмотрены в группе активных красителей. Здесь описаны технически важные фталоцианины, например прямые, образующиеся на волокне и растворимые в органических средах. Обсуждены также современные успехи в области получения и свойств безметального фталоцианина, его комплексов с медью и другими металлами. [10]
Большое значение имеет размер молекулы. Достаточно высокая молекулярная масса необходима для того, чтобы пигмент не сублимировался, а также для снижения его растворимости. Молекулярная масса почти всех органических пигментов лежит в пределах от 300 до 1000, хотя существуют также некоторые макро-молекулярные пигменты. Азопигменты с более сложной структурой и молекулярной массой от 800 до 1000 обладают выдающимися прочностными характеристиками. Самую низкую молекулярную массу имеет Индиго ( М 262), который легко сублимируется, и пигмент Пара-красный ( М 293), обладающий низкой устойчивостью к растворителям. Введение в молекулу таких пигментов новых заместителей приводит к повышению прочности, несмотря на относительно низкую молекулярную массу. Так, Толуидиновый красный ( М - 307), относящийся к той же группе, что и Пара-красный, заметно более прочен благодаря наличию заместителей. Хина-кридон, молекулярная масса которого равна всего лишь 312, является одним из прочных пигментов. Это объясняется межмолекулярной ассоциацией благодаря образованию водородных связей. Выдающиеся свойства этих высококачественных пигментов объясняются скорее наличием порфирази-нового макроцикла, а не тем, что они представляют собой металлические комплексы. Действительно, прочности безметального фталоцианина и его медного комплекса довольно близки. [11]