Cтраница 1
Фторангидриды перфторкислот перерабатывают в соответствующие кислоты и эфиры, которые применяются как мономеры в производстве высокомолекулярных соединений. [1]
Кроме образования фторангидридов перфторкислот при электрофторировании карбоновых кислот протекают многочисленные побочные реакции, которые в значительной степени зависят от природы кислоты. [2]
Электрохимическое фторирование ацилгалогенидов8, дающее в результате фторангидриды перфторкислот, является одним из наиболее важных случаев применения электрохимического метода. В первом случае необходимы, следовательно, электропроводные добавки, и для этой цели удобно пользоваться кислотой, фторангидрид которой подвергают фторированию. Причины, вызывающие изменение электропроводности с увеличением углеродной цепи фторангидрида, не выяснены. [3]
Указанные хлор -, бром - и иодангидриды образуют фторангидриды перфторкислот с несколько меньшими выходами, чем в случае фторирования самих фторангидридов этих же кислот. [4]
Первичные амиды карбоновых кислот36 47 также образуют при фторировании фторангидриды перфторкислот, но этот процесс описан очень кратко. [5]
Указанные хлор -, бром - и иодангидриды образуют фторангидриды перфторкислот с несколько меньшими выходами, чем в случае фторирования самих фторангидридов этих же кислот. [6]
Первичные амиды карбоновых кислот36 - 47 также образуют при фторировании фторангидриды перфторкислот, но этот процесс описан очень кратко. [7]
Спирты, альдегиды и кетоны при электрохимическом фторировании подвергаются деструктивному разрушению, и среди продуктов фторирования всегда присутствует некоторое количество фторангидридов перфторкислот. [8]
При получении фторангидридов низших перфторкарбоновых кислот, преимущественно до С3, начальную стадию реакции целесообразно вести при комнатной температуре, конечную - при повышенной. Фторангидриды высших перфторкислот получают при повышенной температуре. Выход фторангидридов составляет 75 - 85 % от расчетного. По удалении фторангидрида и органического растворителя в реакторе остается калиевая соль перфторкарбоновой кислоты. Из последней можно легко получить снова ангидрид исходной кислоты, если добавить галоид ( бром, хлор, йод) - ангидрид соответствующей кислоты. [9]
Фторангидриды двуосновных кислот ( например, фталевой, янтарной и адипиновой8) были также профторированы электрохимически. При этом были синтезированы фторангидриды соответствующих двухосновных перфторкислот с выходом, в 4 раза большим, чем выход, достигнутый при использовании в качестве исходных продуктов самих дикарбоновых кислот. [10]
Хлор -, бром - и иодангидриды карбоновых кислот растворяются во фтористом водороде, образуя электропроводные растворы. Однако в таком растворе они быстро переходят во фтора-нгидриды этих кислот с образованием соответствующей галогенводородной кислоты, которая, будучи нерастворимой во фтористом водороде, выделяется из раствора в свободном виде. При проведении процесса с галогенангидридами фторангидриды перфторкислот получены с несколько более низкими выходами, чем при фторировании фторангидридов этих же кислот. Несмотря на это, употребление хлорангидридов во многих случаях целесообразно, так как хлор-ангидриды значительно более доступны, чем другие перечисленные выше ангидриды. [11]
При фторировании карбоновых кислот выход соответствующих перфторангидридов невысок, причем данные различных исследователей противоречивы. Такое противоречие опытных данных можно объяснить тем, что обычно в проводимых экспериментах не учитывается, как долго перед началом электролиза исходная кислота находилась в контакте с фтористым водородом. При длительном контакте кислота с фтористым водородом образует фтор-ангидрид и воду. Так как фторангидриды фторируются легче, чем исходные кислоты, выход фторангидрида перфторкислоты будет возрастать пропорционально времени контакта исходной кислоты с фтористым водородом. [12]