Cтраница 1
Фторбораты диазония, полученные любым из обоих способов, выдерживают ] менее 30 мин при температуре не выше 0 С, быстро отсасывают, промывают холодны ] растворами HBFe или NaBP4, спиртом и афиром и тщательно высушивают под тяг на фильтровальной бумаге, положенной на проволочную сетку. [1]
Если разложению подвергают влажные фторбораты диазония, то выходы гало генидов низкие. При термическом разложении фторборатов, начало которого onpi ляют по выделению белых паров трифторнда бора, выходы галогенидов тем вы чем ниже температура разложения. Разложение ведут в стеклянной колбе, заполнение: примерно наполовину фторборатом диазония, или в широкой трубке из ИРИСКОЙ стекла, присоединенной к приемнику с обратным холодильником. При разложена легколетучих фторборатов верхний донец холодильника соединяют с еще одним ох. Трубку с сухой солью нагрева: снаружи у верхней границы заполнения, после чего разложение в большинстве чаев продолжается самопроизвольно. Соединения, содержащие иитрогруппы, час1 разлагаются очень бурно. [2]
Балц и Шиман [159] получали фтора рематические соединения из фторборатов диазония. Метод состоит в диазотировании ариламина в возможно более концентрированной соляной кислоте, осаждении фторбората 40 % - ной борфтористоводородной кислотой ( HBF4), промывке и осушке твердой соли и последующем ее разложении до соответствующего фторароматического соединения. [3]
Выход повышается, если исходить из ( и-диметиламинофенил) трифенил-олова и фторборатов диазония. [4]
Фторфеполы обычно получают из диазониевых солей гидрокси-аренов обработкой фторборнон кислотой с последующим термическим разложением образующегося твердого фторбората диазония ( реакция Шимана) [ 239а ]; в этой реакции обычно полезно защитить гидроксильную группу. [5]
Фторфенолы обычно получают из диазониевых солей гидрокси-аренов обработкой фторборной кислотой с последующим термическим разложением образующегося твердого фторбората диазония ( реакция Шимана) [ 239а ]; в этой реакции обычно полезно защитить гидроксильную группу. [6]
Ароматические амины диазотируют обычным способом, затем раствор соли диазония обрабатывают борфтористоводородной кислотой ( или фторборатом натрия), осаждая фторборат диазония. По другому методу диазотирование сразу проводят в присутствии борфтористоводородной кислоты. Нерастворимый фторборат диазония отфильтровывают, промывают и сушат. В приведенном выше примере сухую соль нагревают в колбе прибора для перегонки, снабженного ловушкой для трехфтористого бора. [7]
Твердый боргидрид натрия прибавляют к сильно охлажденному раствору ( или суспензии) фторбората диазония или же очень холодный раствор NaBH4 в диме-тилформамиде добавляют к сильно охлажденному раствору фторбората диазония в этом же растворителе. Выходы продуктов дезаминирования достигают 50 - 75 %; группы N02, СООН, COOR и OR при этом не затрагиваются. [8]
Твердый боргидрид натрия прибавляют к сильно охлажденному раствору ( или суспензии) фторбората диазония или же очень холодный раствор NaBH4 в диме-тилформамиде добавляют к сильно охлажденному раствору фторбората диазония в этом же растворителе. Выходы продуктов дезаминирования достигают 50 - 75 %; группы NO2, СООН, COOR и OR при этом не затрагиваются. [9]
Выпавший осадок фторбората диазония отфильтровывают, промывают и сушат. [10]
Замена ароматической группы NH2 на водород через соли диазония используется для определения структуры прочных оснований и прочных солей ( азоамины и диазоли), а также для других целей. Удобный метод состоит в нагревании фторбората диазония с ДМФ до прекращения выделения азота. Трихлоранилин дает более 95 % трихлорбен-зола при обработке фторбората диазония в диоксане 1 4-диаза-бицикло [2.2.2] октаном при 25 - 30 С. Лейкосоединение Малахитового зеленого с солями диазония превращается в Малахитовый зеленый. [11]
Диазотирование амидов дает кислоты ( разд. Эти соли обычно не выделяются; устойчивыми солями, которые можно выделить, являются только фторбораты диазония. [12]
Этот способ, который в основ характеризуется юропшми выходами, с успохим применяется для разложения ] творимых в воде фторборатов диазония или таких фторборатов термическое разло ние которых ( нитрозамещенные) протекает очень бурно, вследствие чего их мо разлагать только маленькими порциями. [13]
Интересный метод получения печатных форм, содержащих гидрофильные ( пробельные) элементы на освещенных местах, предложен в случае применения гидрофобных копировальных слоев на основе эфиров целлюлозы или полиэфирных смол. Он состоит в том, что пластину из подходящего металла, например алюминиевую, покрывают смолой и освещают под диапозитивом, содержащим фторборат диазония на подложке из гидрата целлюлозы. [14]
Интересный метод получения печатных форм, содержащих гидрофильные ( пробельные) элементы на освещенных местах, предложен в случае применения гидрофобных копировальных слоев на основе эфиров целлюлозы ли полиэфирных смол. Он состоит в том, что пластину из подходящего металла, например алюминиевую, покрывают смолой и освещают под диапозитивом, содержащим фторборат диазония на подложке из гидрата целлюлозы. [15]