Cтраница 1
Единственно известные фториды ниобия и тантала - летучие пентафто-риды - образуются при прямом фторировании элементов или же в результате реакции между фтористым водородом и соответствующими пентахлори-дами. Наиболее важными из этих соединений являются фторотанталаты и фторооксиниобаты калия; они резко различаются по своей растворимости, что служит основой метода разделения тантала и ниобия. Фторотанталат калия применяется также для получения металлического тантала. [1]
Разработаны также методы хроматографического разделения фторидов ниобия и тантала и отделения их от некоторых других элементов. Эти методы не предназначены специально для анализа следов металлов. [2]
Здесь наблюдается постепенный переход от типично солевых ( ионных) фторидов рубидия и стронция к кислотообразующим ( ковалентным) фторидам ниобия и молибдена, чему соответствует и повышение окислительного числа металлов, образующих галиды. Такое же соответствие наблюдается в изменении свойств галидов одного и того же металла с разным окислительным числом. [3]
Предложено, кроме того, хроматографическое разделение оксалат-ных комплексов ниобия и тантала на активной окиси алюминия3, а для разделения фторидов ниобия и тантала и отделения их от других элементов в качестве сорбента применена целлюлоза. [4]
Предложено, кроме того, хроматографическое разделение оксалат-ных комплексов ниобия и тантала на активной окиси алюминия 3, а для разделения фторидов ниобия и тантала и отделения их от других элементов в качестве сорбента применена целлюлоза. [5]
Если подкисленный водный раствор фторидов тантала, ниобия и других металлов, присутствующих в рудных концентратах, привести в контакт с метилизобутилкетоном, то фторид тантала экстрагируется органической фазой при низком кислотности, а фторид ниобия - при высокой. В противоположность им фториды других металлов остаются преимущественно в водной фазе. Различие в растворимости при этом столь велико, ч го при относительно небольшом числе ступеней экстракции могут быть получены очень чистые соединения тантала и ниобия. [6]
Однако спектры комбинационного рассеяния и ядерного магнитного резонанса позволяют определить, главным образом, те виды ионов, которые преобладают в растворе. Потенциометрические измерения, проведенные в широком интервале концентраций кислоты и фтор-иона [40, 41], показывают, что в водных растворах, содержащих фториды ниобия ( V) и тантала ( V) и фтор-ион, всегда присутствуют ионы МР5Я - ( где п 5 8) и соответствующие окси - или гидр-окси-анионы, в особенности при низких концентрациях кислоты. [7]
С галогенами ниобий образует ряд галогенидов, оксигалогенидов и комплексных солей. Фтор действует на ниобий при комнатной температуре, хлор - при температуре выше 200 С, бром - выше 250 С. Высшие хлориды и фториды ниобия ( NbF5 и NbCIs) - легкоплавкие, легколетучие соединения, весьма гигроскопичны, в воде гидролизуются с образованием оксигалогенидов и гидратированных оксидов. [8]
Основное отличие в стереохимии переходных металлов пятого и шестого периода от металлов четвертого периода заключается в значительно более выраженной тенденции к повышению координационных чисел по мере смещения влево по периодической таблице. Прежде всего эта тенденция сказывается во фторидах и оксифторидах металлов при высокой степени их окисления. Как уже упоминалось, комплекс ( ReF8 ] 2 - в структуре K2ReFs имеет форму архимедовой антипризмы. Во фторидах ниобия встречаются семивершинные комплексы и притом двух разных типов. [9]
На одном из заводов [ 141 применяется ступенчатый процесс экстракции тантала и ниобия. Тантал первым экстрагируется в органическую фазу при низкой кислотности и затем извлекается из этой фазы деионизированной водой. При этом получают водный раствор чрезвычайно чистого фторида тантала. Не содержащий тантала исходный раствор подкисляют до высокой кислотности серной или соляной кислотой и обрабатывают в ниобиевоп части расположенных каскадом экстракторов чистым метилизобутилкстоном. Ниобий при этом экстрагируется в органическую фазу, в тп время как по существу все имевшиеся в растворе примеси остаются в водной фазе. Органическую фазу далее обрабатывают деионизированной водой для перевода фторида ниобия из кетона в водную фазу, в которую он переходит также в очень чистом виде. [10]
Теплота образования кристаллических пентабромидов ниобия-и тантала определена как из теплоты реакций непосредственного-бромирования элементов, так и по теплоте растворения бромидов, и элементов в плавиковой кислоте. Для пентабромида ниобия наблюдается хорошая сходимость результатов: - 132 85 ккал / молъ. Причина такого расхождения не выяснена. Hal - F, C1, Вг) для теплоты образования ТаВг5 получается значение, равное - 145 ккал / молъ. Для теплоты сублимации ТаВг5 авторами работы [44] на основании анализа литературных данных рекомендуется значение ДЯСубл, ( 473 - 540 К) 25 8 ккал / молъ откуда стандартная теплота сублимации равна 27 4 ккал / молъ. Данные о теплоте сублимации NbBrB отсутствуют. Так же, как и в случае с фторидами ниобия и тантала, можно положить, что теплоты сублимации NbBr5 и ТаВг равны. [11]