Фторид - церие
Cтраница 2
Иногда ( особенно при очистке) вводятся так называемые удерживающие носители. Например, при осаждении фторидов церия и других элементов редкоземельной группы возможен захват осадком изотопов циркония и ниобия. При добавлении перед осаждением солей циркония и ниобия в качестве удерживающих носителей этот захват снижается до минимума. Для приготовления носителей используются наиболее чистые вещества; содержание данного элемента в носителе устанавливается аналитическим путем, способом, обеспечивающим получение надежных результатов. [16]
Америций определяется в присутствии большого количества плутония при полном окислении плутония до шестивалентного состояния, не осаждаемого в виде фторида. После окисления плутония осаждается трифторид америция с фторидом церия в качестве носителя. В пробах, в которых отношение концентрации плутония к концентрации америция очень велико, значительное количество шестивалентного плутония захватывается осадком фторида вследствие адсорбции и окклюзии. Поэтому осадок фторидов америция и церия растворяется в присутствии циркония и затем фторид вновь осаждается, но уже из раствора с существенно меньшей концентрацией плутония. [17]
Аналогичные соединения образует и трехфтористый церий. Ряд других двойных солей K3YF6, Rb3YF6l Cs3YF6, Rb3CeF6 и Rb3PrF6) был получен действием фтора на смеси фторидов или хлоридов при 400 С; соединения иттрия относятся к тетрагональной, а фториды церия и празеодима - к кубической системе. [18]
Аналогичные соединения образует и трехфтористый церий. Ряд других двойных солей ( K3YF6, Rb3YF6, Cs3YF6, Rb3CeF8 и Rb3PrF6) был получен действием фтора на смеси фторидов или хлоридов при 400 С; соединения иттрия относятся к тетрагональной, а фториды церия и празеодима - к кубической системе. [19]
IN серной кислоте, в которой Fe ( II), Al, V, Mo Ti, Ni, Co, Mn, Си, В, Zr, Та и некоторые другие элементы не образуют нерастворимых фторидов. Только железо ( III), частично осаждающееся в виде двойного фторида натрия, и алюминий, осаждающийся почти полностью в виде криолита, загрязняют образующийся осадок двойного фторида урана-натрия. Фторид церия также частично осаждается вместе с ураном и может быть причиной ошибок при фотометрическом определении с помощью перекиси водорода. [20]
Fe ( I I), А1, V, Mo, Ti, Ni, Co, Mn, Си, В, Zr, Та и некоторые другие элементы не образуют нерастворимых фторидов. Только железо ( III), частично осаждающееся в виде двойного фторида натрия, и алюминий, осаждающийся почти полностью в виде криолита, загрязняют образующийся осадок двойного фторида урана-натрия. Фторид церия также частично осаждается вместе с ураном и может быть причиной ошибок при фотометрическом определении с помощью перекиси водорода. [21]
Например, Ва140 может выделяться в виде BaSO4, ВаСОз, Ba ( NO3h, ВаСгОч на изотопном носителе барии, а также с PbSO4, PbCO3, Pb ( NO3) 2, PbCrO4 на неизотопном носителе свинце. В ряде случаев, особенно при очистке, вводят так называемые удерживающие носители. Например, при осаждении фторидов церия и других редкоземельных элементов возможен захват осадком изотопов циркония и ниобия. Путем добавления к смеси перед осаждением в качестве удерживающих носителей солей циркония и ниобия этот захват снижается до минимума. [22]
 |
Схема установки для отгонки примесей в потоке газа. [23] |
Возможность расширения числа анализируемых примесей методом отгонки в потоке газа заключена в использовании реакцион-носпособных газов, переводящих примеси в летучие соединения. Например, при определении следов Cd в окиси цинка [1097] окись кадмия селективно восстанавливают в потоке водорода, а затем отгоняют летучий металл в потоке азота. При определении бериллия пробу, смешанную со фторидом церия, нагревают в токе азота, содержащего дозированное количество водяных паров. Бор количественно выделяется из разнообразных огнеупорных материалов методом пирогидролиза - нагреванием в платиновой [1487] или никелевой [1422] трубке до 1100 - 1300 С в парах воды или в потоке влажного кислорода. [24]
Подобно другим редкоземельным металлам церий ( Ш образует оксалат, лишь слабо растворимый в избытке щавелевой кислоты, и фторид - очень мало растворимый в присутствии плавиковой кислоты. Последняя форма осаждения вообще считается лучшей для отделения церия и других редких земель от металлов третьей аналитической группы. Фторид кальция или стронция, повидимому, пригоден в качестве коллектора для фторида церия, но их осадки очень трудно фильтруются - ( ср. [25]
НМОз при нагревании, добавляют растворы нитратов свинца ( 20 мг РЬ) и церия ( 15 мг Се), охлаждают и прибавляют 15мл дымящей HNO3 ( уд. После охлаждения в течение 5 мин. Фильтраты упаривают до 2 мл, разбавляют водой до 15 мл, прибавляют раствор циркония ( 20 мг ZT) и осаждают фторид церия добавлением смеси HF NFUF. Смесь охлаждают льдом в течение 10 мин. Из фильтрата осаждают Fe ( OH) 3 осторожным прибавлением NrUOH. Осадок промывают 2 раза горячей водой и растворяют в 4 мл конц. Водную фазу выпаривают в платиновой чашке, остаток прокаливают и обрабатывают 1 - 2мл конц. Раствор выпаривают на водяной бане, добавляют несколько капель конц. Прибавляют 0 7 мл 0 0194-ного раствора комплексона III ( рН 1 94) и 1мл раствора церия ( 0 001 лгСе) для предотвращения адсорбции радиоизотопов редкоземельных элементов. Разделение радиоизотопов проводят с помощью метода непрерывного электрофореза при падении напряжения около 10 в / см. Скорость поступления разделяемой смеси в электролитическую ячейку составляет 1 5 мл / час. Разделение суммы радиоизотопов РЗЭ, содержащихся В 0 7 мл раствора, занимает 86 мин. [26]
РЬ) и церия ( 15 мг Се), охлаждают и прибавляют 15 мл дымящей HNO3 ( уд. После охлаждения в течение 5 мин. Фильтраты упари-вают до 2 мл, разбавляют водой до 15 мл, прибавляют раствор циркония ( 20 мг Zr) и осаждают фторид церия добавлением смеси HF МШР. Осадок промывают водой и растворяют в смеси Н3ВОз и HNOS. Смесь охлаждают льдом в течение 10 мин. Из фильтрата осаждают Fe ( OH) 3 осторожным прибавлением МШОН. Осадок промывают 2 раза горячей водой и растворяют в 4 мл конц. Водную фазу выпаривают в платиновой чашке, остаток прокаливают и обрабатывают 1 - 2 мл конц. Раствор выпаривают на водяной бане, добавляют несколько капель конц. Прибавляют 0 7 мл 0 01 % - ного раствора комплексона ill ( рН 1 94) и 1 мл раствора церия ( 0 001 мгСе) для предотвращения адсорбции радиоизотопов редкоземельных элементов. Разделение радиоизотопов проводят с помощью метода непрерывного электрофореза при падении напряжения около 10 в / см. Скорость поступления разделяемой смеси в электролитическую ячейку составляет 1 5 мл / час. Разделение суммы радиоизотопов РЗЭ, содержащихся в 0 7 мл раствора, занимает 86 мин. [27]
Оксиды РЗЭ получают прокаливанием кислородсодержащих соединений ( нитраты, оксалаты, сульфаты, гидроксиды); они также образуются при взаимодействии металлов с кислородом воздуха при 180 - 200 С. Хлорид скандия получают взаимодействием оксида скандия с хлором при температуре выше 800 С. Галогениды РЗЭ образуются также из металлов в результате реакции их с галогенами. Фторид церия ( III) получают взаимодействием оксида, гидроксида или карбоната церия ( III) с фтористоводородной кислотой либо оксида церия ( IV) с фтористоводородной кислотой при 400 С. Сульфиды РЗЭ получаются при нагревании металлов с парами серы. [28]
Отмечается, что в этом случае метилкрасный действует в некоторой мере как адсорбционный индикатор. Раствор, содержащий менее 2 5 мл раствора нитрата церия ( III) и не содержащий совсем фторида, остается желтым, а при добавлении фторида в количестве меньшем, чем эквивалентное, он медленно становится красным. В точке эквивалентности ( небольшой избыток фторида) цвет снова становится желтым и с этого момента изменение цвета обратимо. Другими словами, осадок фторида церия ( III) адсорбирует красную форму метилкрасного при избытке ионов церия ( III) и желтую форму этого индикатора при избытке фторид-ионов. [29]
При комнатной температуре повышение температуры очень незначительно, но если октагидрат охладить до температуры кипящего гелия и наложить магнитное поле в 20 000 гаусс, то повышение температуры будет сравнительно велико. Следовательно, если позволить октагидрату отдавать эту энергию окружающему пространству, например испаряющемуся жидкому гелию, и затем термически изолировать его от ванны с жидким гелием и снять магнитное поле, то адиабатическое размагничивание должно привести к понижению температуры октагидрата и сосуда, находящегося с ним в контакте. Джиок и Мак Дугаль, применяя Gd2 ( SO4) 3 8Н2О в Берклеевской лаборатории, достигли температуры в 0 29 К. При помощи таких соединений, как сульфат церия, этилсульфат диспрозия и фторид церия, были достигнуты температуры, близкие к 0 09 К. [30]
Страницы: 1 2 3