Cтраница 1
Фториды редкоземельных элементов при комнатной температуре могут образовывать кристаллические решетки двух типов. [1]
Фториды редкоземельных элементов п тория нерастворимы в избытке осадптеля и разбавленных растворах минеральных кислот. [2]
Все фториды редкоземельных элементов, а также примыкающих к ним элементов - скандия и иттрия - нерастворимы. Поэтому неудивительно, что в природе встречается ряд редкоземельных минералов, содержащих фтор. Далеко не все фториды этой группы элементов в настоящее время достаточно хорошо известны: фториды тербия, диспрозия, гольмия и лютеция, невидимому, до сих пор не описаны. Однако нет оснований предполагать наличие существенных различий в свойствах фторидов различных редкоземельных элементов, за исключением элементов, валентность которых отличается от трех. Резкое различие между фторидами элементов этой группы и другими их галогенидами состоит в том, что первые нерастворимы, а последние растворимы. [3]
Несомненно, что в отдельных случаях для получения фторидов редкоземельных элементов могут быть использованы также другие реакции, например реакции с участием свободного фтора или же реакция между окисью или хлоридом, с одной стороны, и фтористым водородом-с другой. Ниже приведено несколько примеров применения таких реакций. [4]
Проведенные исследования показали, что при введении дифторида ксенона и фторидов редкоземельных элементов, а также фторидов цинка и железа температура начала разложения обоих сополимеров сдвигается в область более высоких температур. Одновременно увеличивается продолжительность эксплуатации по сравнению с исходными сополимерами. При введении оксалатов металлов заметно повышается температура начала разложения только сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом на деструкцию сополимера винилиденфторида с тетра-фторэтиленом они влияния не оказывают. [5]
При добавлении 4 М HF к раствору активности в 2 М НМОз образуется смесь осадков фторидов редкоземельных элементов. Растворяют Ce ( JO3) 4 в концентрированной HNO3, к которой добавляют 1 каплю 30 % - ной перекиси водорода. Растворяют осадок в 4 мг концентрированной азотной кислоты, содержащих 1 каплю 30 % - ной перекиси водорода. Добавляют в качестве носителя 5 мг циркония и 20 мл 0 35 М HJO3 охлаждают на льду и отделяют осадок Zr ( JO3) 4 на центрифуге. Следы тория количественно соосаждаются. Церий ( в этом случае в трехвалентном состоянии) будет очищен примерно в 200 раз. [6]
В таких случаях осадок от аммиака непосредственно обрабатывают фтористоводородной кислотой, раствор выпаривают почти досуха, фториды редкоземельных элементов отфильтровывают, промывают разбавленной фтористоводородной кислотой и затем обрабатывают, как указано выше. Такую обработку осадка от аммиака можно, без сомнения, применять и в случае содержания в нем значительных количеств редкоземельных элементов вместо упомянутого ранее осаждения щавелевой кислотой, при котором происходит менее полное выделение этих элементов. [7]
Тетрафторид урана плавится при 1000 С и растворим в воде. Фториды редкоземельных элементов, - трифториды лантана, церия и др. - кристаллизуются в слоистой структуре тизонита. Они весьма стабильны, однако об их диэлектрических свойствах ничего не известно. Сказанное, по всей вероятности, относится также к трифторидам скандия и иттрия, и к другим галоидам этих элементов. Среди них лишь немногие имеют точку плавления выше 800 С - дихлорид бария, трихлорид церия, трихлорид скандия, хлористый натрий, тетрахлорид тория. Все эти вещества хорошо растворимы в воде. [8]
На основании полученных результатов в качестве стабилизирующих добавок были выбраны фторид цинка и фторид железа. Эти соединения уступают по стабилизирующему действию дифториду ксенона и фторидам редкоземельных элементов, но обеспечивают необходимое повышение термостойкости, а кроме того, они дешевы. Из оксалатов металлов переменной валентности на основании критериев (5.26) - (5.29) были выбраны оксалаты железа, так как именно эти соединения разлагаются в интервале температур 200 - 300 С с образованием мелкодисперсных металлов и образующиеся при их окислении оксиды стабильны в заданном интервале температур. Оптимальное количество стабилизирующих добавок в обоих случаях составляет 5 % от массы сополимера. [9]
Шестивалентный Аш образовывал растворимый фторид, от которого элемент 97 отделялся соосаждением с фторидом редкоземельного элемента. Элемент 98 от вещества мишени ( кюрия) предварительно отделялся методом ионообменной адсорбции с последующим элюированием. Нетрудно заметить, что элементы 97 и 98 элюируются до кюрия именно в том порядке, который и следует ожидать. Это и является убедительным доказательством их химической идентификации. [10]
Обработка фтористоводородной кислотой, в том или ином виде, рекомендуется тогда, когда наряду с малыми количествами редкоземельных элементов присутствуют значительные количества посторонних, осаждающихся аммиаком элементов, например при анализе силикатов ( стр. В таких случаях осадок от аммиака непосредственно обрабатывают фтористоводородной кислотой, раствор выпаривают почти досуха, фториды редкоземельных элементов отфильтровывают, промывают разбавленной фтористоводородной кислотой и затем обрабатывают, как указано выше. Такую обработку осадка от аммиака можно, без сомнения, применять и в случае содержания в нем значительных количеств редкоземельных элементов вместо упомянутого ранее осаждения щавелевой кислотой, при котором происходит менее полное выделение этих элементов. [11]
В качестве источника последнего пригодны фториды металлов CoF3 AgF, AgF2, CeF4 TbF4, PrF4, MnF3, ZnF2, SnF2) FeFs и др., а также дифторид ксенона [ 208, с. При старении при 300 С пленочного покрытия на основе сополимеров ВФ с ТФЭ и ВФ с ТФХЭ в присутствии фторидов редкоземельных элементов и ксенона наблюдается лучшее сохранение прочностных свойств материалов и меньшая потеря массы. [12]
Облученный нейтронами препарат выдерживают до распада U289, который получается по реакции п - [ Затем препарат растворяют в пиридине и адсорбируют U237 и некоторые другие радиоактивные элементы на угле. С угля U237 десорбируют встряхиванием с раствором соды, после чего раствор подкисляют соляной кислотой; добавляют к раствору немного Ce ( SO4) 2, который способствует сохранению шести валентно го состояния урана, и проводят осаждение фторидов редкоземельных элементов, UXt и нептуния. [13]
Фториды лантаноидов имеют большое значение, поскольку они нерастворимы. Добавление HF или фторид-ионов осаждает MFs, даже из растворов в ЗМ азотной кислоте, что является характерной качественной реакцией на лантаноид-ионы. Фториды более тяжелых редкоземельных элементов немного растворимы в избытке HF за счет образования комплексов. [14]
После старения урановые блоки освобождаются от оболочки, и уран растворяется. Это окис-ное состояние восстанавливается значительно лучше, чем аналогичное состояние урана. В более низком окисном состоянии ( 3 и 4) плутоний осаждается вместе с фторидами редкоземельных элементов. [15]