Cтраница 3
Молярная растворимость аммонийных соединений циркония и гафния примерно в 15 раз выше растворимости аналогичных соединений калия. Учитывая это, указанные авторы рекомендуют сначала проводить кристаллизацию аммонийных солей, а после получения богатых гафниевых концентратов переходить к двойным фторидам этих элементов и калия. [31]
IN серной кислоте, в которой Fe ( II), Al, V, Mo Ti, Ni, Co, Mn, Си, В, Zr, Та и некоторые другие элементы не образуют нерастворимых фторидов. Только железо ( III), частично осаждающееся в виде двойного фторида натрия, и алюминий, осаждающийся почти полностью в виде криолита, загрязняют образующийся осадок двойного фторида урана-натрия. Фторид церия также частично осаждается вместе с ураном и может быть причиной ошибок при фотометрическом определении с помощью перекиси водорода. [32]
Fe ( I I), А1, V, Mo, Ti, Ni, Co, Mn, Си, В, Zr, Та и некоторые другие элементы не образуют нерастворимых фторидов. Только железо ( III), частично осаждающееся в виде двойного фторида натрия, и алюминий, осаждающийся почти полностью в виде криолита, загрязняют образующийся осадок двойного фторида урана-натрия. Фторид церия также частично осаждается вместе с ураном и может быть причиной ошибок при фотометрическом определении с помощью перекиси водорода. [33]
Входит в состав многих минералов; основной из них - монацит - безводный фосфат цериевой группы, в котором торий в различных количествах ( 5 - 10 %) находится в виде силиката. Промышленный способ выделения тория заключается в разложении монацита нагреванием с концентрированной H2SO4 или NaOH с последующим отделением тория от лантаноидов различными способами. Торий получают электролизом двойного фторида KThF6, восстановлением ТЮа кальцием и другими способами. [34]
При низких концентрациях фтористый калий действует на железо в условиях полулотружения приблизительно так же, как и раствор хлорида. Однако в 0 8 N растворе скорость коррозии внезапно падает до 1 / о ее прежней величины. Это, невидимому, объясняется образованием пленки фтористого железа или двойного фторида, которая не растворяется при условии высокой концентрации фторида в растворе. Присутствие фторида мешает пассивности, вызываемой действием хроматов или карбонатов, в меньшей степени, чем присутствие хлорида - - без сомнения вследствие более низкой проницающей способности этого аниона ( ср. [35]
Известны также двойные оксифториды ниобия. Растворимость фторидных комплексов разного типа различна. Например, двойной оксифторид ниобия K NbOF s особенно хорошо растворим в воде, а двойной фторид тантала K2TaF7 растворяется трудно. На этой разнице в растворимости двойных фторидов и основывается главным образом разделение обоих металлов. Исследования растворимости фторниобатов и фтортанталатов, проведенные Г. А. Меерсоном, Г. Л. Зверевым и Ф. М. Зубковой [369] и Г. С. Савченко и И. В. Тананаевым [370] позволили теоретически обосновать технологию разделения ниобия и тантала. [36]
Нептуний ( 1У) - пентафторид аммония - NH NpFs выделяется ь виде ярко-зеленого зернистого осадка при добавлении плавиковой кислоты к раствору Np ( IV) в присутствии ионов NHI. Если прибавлять HF к раствору Np ( V), содержащему ионы аммония и восстановитель, например SCh, то выпадает такой же двойной фторид. Очевидно, образование малорастворимого осадка способствует переходу нептуния в четырехвалентную форму. [37]
Работы по восстановлению двойного хлорида алюминия и натрия к этому времени были уже известны. А так как криолит являлся двойным фторидом тех же металлов, то, естественно, возникла мысль об использовании этого минерала в качестве исходного сырья для получения алюминия. [38]
Определение индия в чистом виде имеет малое значение, так как в аналитической практике ему сопутствуют многие другие элементы, в первую очередь: Al, Fe, Mg, Ca, Mn, Zn, Cd и Си. Поэтому были поставлены опыты по изысканию условий, позволяющих предварительно отделять индий от других элементов или определять индий в их присутствии. Как оказалось, индий может быть очень хорошо отделен от Al, Fe, Ca и Мп при помощи NaF, который осаждает все эти элементы в форме простых или двойных фторидов. Растворимость нормального фторида достаточно высока ( - 8 %), что же касается двойного фторида In F3 3NaF, то последний мало растворим в присутствии большого избытка NaF ( 1 5 - 2 %), но при меньшей концентрации NaF ( в наших опытах меньше 1 %) и при малых содержаниях индия в растворе он не выпадает в осадок. [39]
Фторид четырехвалентного урана соосаждают с солями кальция. По-видимому, фторид кальция образует с фторидом урана изоморфное соединение, труднорастворимое в кислых растворах, содержащих фтористоводородную кислоту. Фториды осаждают в присутствии натриевых солей, чтобы подавить растворяющее действие алюминия. Определение заканчивают колориметрическим путем по желтому окрашиванию перекисного соединения урана в карбонатном растворе. Определению не мешают: железо ( III), железо ( II), А1, V, Mo, Ti, Ni, Co, Ми и Си. При осаждении фторида четырехвалентного урана все упомянутые элементы остаются в растворе, за исключением железа ( III), которое осаждается частично в виде двойного фторида натрия и А1, выделяющегося практически полностью в виде криолита. Церий мешает определению, потому что в условиях осаждения урана фторид церия также осаждается и может быть причиной ошибок при колориметрическом определении урана с перекисью водорода. [40]
Для промышленного получения гексафторсоединений циркония или гафния и щелочного металла предложено несколько методов. Смесь составляется таким образом, чтобы в ее состав входили все необходимые компоненты. В случае применения CaF2 отпадает необходимость добавки СаСО3, а при введении гексафторси-ликата щелочного металла не требуется добавление других солей щелочного металла. Среда должна быть слабокислая. В первом случае к водному раствору или суспензии добавляют при перемешивании тонкоизмельченные ( - 325 меш) компоненты и смесь выдерживают в течение 1 - 2 ч при температуре кипения. Сульфатный осадок щелочноземельного металла отделяют, а из раствора выкристаллизовывают двойной фторид. По второму способу сухую или пастообразную шихту, содержащую необходимые вещества, прокаливают в течение 1 ч при 500 - 600 С, затем обрабатывают водой и из очищенного водного раствора выделяют конечный продукт. [41]