Молекулярные фторид
Cтраница 1
Молекулярные фториды как металлов, так и неметаллов обычно представляют собой газы или летучие жидкости. Их летучесть обусловлена тем, что между молекулами нет других связывающих сил, кроме вандерваальсовых, так как поляризуемость фтора очень мала, и у него нет внешних орбиталеи, пригодных для взаимодействий другого типа. Если центральный атом имеет доступные вакантные орбитали и в особенности в том случае, когда полярность простых связей М - F такова, что на атоме М возникает значительный заряд, как, скажем, в случае SF6, могут возникнуть кратные связи за счет перекрывания заполненных р-орбиталей фтора с вакантными орбиталями центрального атома. Это взаимодействие, определяет укорочение и высокую прочность многих связей фтора. Вследствие высокой электроотрицательности фтора связи в таких соединениях сильно полярны. Вследствие низкой энергии диссоциации Рз и относительно высокой энергии связей фтора с многими другими элементами ( С - F, 486; N - F, 272; Р - F, 490 кДжХ Хмоль 1) молекулярные фториды часто образуются с большим выделением тепла. [1]
Молекулярные фториды как металлов, так и неметаллов обычно являются газами или летучими жидкостями; аналогии с другими галогенидами часто не наблюдается. Причина этого заключается отчасти в пространственном факторе, поскольку в случае фторидов возможны более высокие координационные числа; кроме того, определенную роль играют факторы, связанные со стабильностью наивысших степеней окисления и образованием ковалент-ной связи, которые уже были рассмотрены ранее. В тех случаях, когда центральный атом имеет соответствующие вакантные орби-тали и особенно если полярность простых связей М - F такова, что приводит к появлению на центральном атоме М значительного положительного заряда ( как в SF6), то возможно образование кратных связей за счет перекрывания заполненных р-орбиталей с вакантными орбиталями центрального атома. Летучесть молекулярных фторидов обусловлена отсутствием каких бы то ни было молекулярных взаимодействий, кроме вандерваальсовых сил, так как поляризуемость фтора очень низка и у него нет никаких внешних орбита-лей, которые могли бы участвовать в других типах взаимодействия. [2]
Молекулярные фториды как металлов, так и неметаллов обычно являются газами или летучими жидкостями; аналогии с другими галогенидами часто не наблюдается. Причина этого заключается отчасти в пространственном факторе, поскольку в случае фторидов возможны более высокие координационные числа; кроме того, определенную роль играют факторы, связанные со стабильностью наивысших степеней окисления и образованием ковалент-ной связи, которые уже были рассмотрены ранее. В тех случаях, когда центральный атом имеет соответствующие вакантные орби-тали и особенно если полярность простых связей М - F такова, что приводит к появлению на центральном атоме М значительного положительного заряда ( как в SFe), то возможно образование кратных связей за счет перекрывания заполненных р-орбиталей с вакантными орбиталями центрального атома. Летучесть молекулярных фторидов обусловлена отсутствием каких бы то ни было молекулярных взаимодействий, кроме вандерваальсовых сил, так как поляризуемость фтора очень низка и у него нет никаких внешних орбита-лей, которые могли бы участвовать в других типах взаимодействия. [3]
 |
Структура некоторых молекулярных фторидов. [4] |
Поэтому молекулярные фториды рассматриваются именно с этих точек зрения. [5]
При нагревании эти соединения разрушаются, частично восстанавливая решетку графита и частично переходя в молекулярные фториды ( например, CF4) или в окислы углерода. Были идентифицированы красноватое ( С8К) и синевато-черное ( Ci6K) соединения. Следовательно, углеродные слои графита могут фиксировать электроны и выполнять функцию анионов. [6]
Систематическая классификация и характеристика остальных фторирующих реагентов представляет значительные трудности вследствие того, что в литературе отсутствуют сведения о механизме реакций фторирования. В целях удобства изложения остающиеся фториды разделены на молекулярные фториды и солеобраз-ные нелетучие фториды. В молекулярных фторидах энергии связи относительно высоки, и эта группа в целом не имеет большого значения для окислительного фторирования. Молекулярные фториды больше всего используют в обменных реакциях с участием галогенов и в реакциях замещения кислорода. [7]
Систематическая классификация и характеристика остальных фторирующих реагентов представляет значительные трудности вследствие того, что в литературе отсутствуют сведения о механизме реакций фторирования. В целях удобства изложения остающиеся фториды разделены на молекулярные фториды и солеобраз-ные нелетучие фториды. В молекулярных фторидах энергии связи относительно высоки, и эта группа в целом не имеет большого значения для окислительного фторирования. Молекулярные фториды больше всего используют в обменных реакциях с участием галогенов и в реакциях замещения кислорода. [8]
Молекулярные фториды как металлов, так и неметаллов обычно являются газами или летучими жидкостями; аналогии с другими галогенидами часто не наблюдается. Причина этого заключается отчасти в пространственном факторе, поскольку в случае фторидов возможны более высокие координационные числа; кроме того, определенную роль играют факторы, связанные со стабильностью наивысших степеней окисления и образованием ковалент-ной связи, которые уже были рассмотрены ранее. В тех случаях, когда центральный атом имеет соответствующие вакантные орби-тали и особенно если полярность простых связей М - F такова, что приводит к появлению на центральном атоме М значительного положительного заряда ( как в SF6), то возможно образование кратных связей за счет перекрывания заполненных р-орбиталей с вакантными орбиталями центрального атома. Летучесть молекулярных фторидов обусловлена отсутствием каких бы то ни было молекулярных взаимодействий, кроме вандерваальсовых сил, так как поляризуемость фтора очень низка и у него нет никаких внешних орбита-лей, которые могли бы участвовать в других типах взаимодействия. [9]
Молекулярные фториды как металлов, так и неметаллов обычно являются газами или летучими жидкостями; аналогии с другими галогенидами часто не наблюдается. Причина этого заключается отчасти в пространственном факторе, поскольку в случае фторидов возможны более высокие координационные числа; кроме того, определенную роль играют факторы, связанные со стабильностью наивысших степеней окисления и образованием ковалент-ной связи, которые уже были рассмотрены ранее. В тех случаях, когда центральный атом имеет соответствующие вакантные орби-тали и особенно если полярность простых связей М - F такова, что приводит к появлению на центральном атоме М значительного положительного заряда ( как в SFe), то возможно образование кратных связей за счет перекрывания заполненных р-орбиталей с вакантными орбиталями центрального атома. Летучесть молекулярных фторидов обусловлена отсутствием каких бы то ни было молекулярных взаимодействий, кроме вандерваальсовых сил, так как поляризуемость фтора очень низка и у него нет никаких внешних орбита-лей, которые могли бы участвовать в других типах взаимодействия. [10]
Молекулярные фториды как металлов, так и неметаллов обычно представляют собой газы или летучие жидкости. Их летучесть обусловлена тем, что между молекулами нет других связывающих сил, кроме вандерваальсовых, так как поляризуемость фтора очень мала, и у него нет внешних орбиталеи, пригодных для взаимодействий другого типа. Если центральный атом имеет доступные вакантные орбитали и в особенности в том случае, когда полярность простых связей М - F такова, что на атоме М возникает значительный заряд, как, скажем, в случае SF6, могут возникнуть кратные связи за счет перекрывания заполненных р-орбиталей фтора с вакантными орбиталями центрального атома. Это взаимодействие, определяет укорочение и высокую прочность многих связей фтора. Вследствие высокой электроотрицательности фтора связи в таких соединениях сильно полярны. Вследствие низкой энергии диссоциации Рз и относительно высокой энергии связей фтора с многими другими элементами ( С - F, 486; N - F, 272; Р - F, 490 кДжХ Хмоль 1) молекулярные фториды часто образуются с большим выделением тепла. [11]
Страницы: 1