Фторирование - углеводород
Cтраница 3
Достоинством перечисленных методов получения полифтораро - матических соединений является возможность фторирования практически любых углеводородов. К недостаткам следует в первую - очередь отнести трудность выделения индивидуальных соединений из образующихся при реакциях сложных смесей веществ с близкими свойствами. Выделение обычно проводится с помощью препаративной газожидкостной хроматографии. Неудобством является также необходимость работы с элементарным фтором. [31]
Неоднократно см., например, [61, 66], - описывалось применение AgF2 для фторирования углеводородов и их хлорзамещенных; в последнем случае водород замещается на фтор значительно легче, чем хлор, что позволяет получить производные углеводородов, в которых водород полностью замещен на хлор и фтор. [32]
Применение парофазного фторирования трехфторкстым кобальтом ограничено тем, что для испарения и исчерпывающего фторирования углеводородов с длинной цепью необходима высокая температура, а при температурах выше 350 С в значительной степени происходит разрыв углеродной цепи исходного соединения. Неполностью фторированные продукты часто имеют значительно более высокую температуру кипения, чем исходные углеводороды. Поэтому промежуточные продукты фторирования могут конденсироваться в массе фторирующего агента. Это очень неблагоприятно влияет на ход процесса, и не удивительно, что выход фторированных продуктов обычно быстро снижается с ростом углеродной цепи исходного углеводорода. Однако сомнительно, что указанные продукты в такой же степени лишены водорода, как, например, фторуглероды с короткой цепью. [33]
Применение парофазного фторирования трехфтористым кобальтом ограничено тем, что для испарения и исчерпывающего фторирования углеводородов с длинной цепью необходима высокая температура, а при температурах выше 350 С в значительной степени происходит разрыв углеродной цепи исходного соединения. Неполностью фторированные продукты часто имеют значительно более высокую температуру кипения, чем исходные углеводороды. Поэтому промежуточные продукты фторирования могут конденсироваться в массе фторирующего агента. Это очень неблагоприятно влияет на ход процесса, и не удивительно, что выход фторированных продуктов обычно быстро снижается с ростом углеродной цепи исходного углеводорода. Однако сомнительно, что указанные продукты в такой же степени лишены водорода, как, например, фторуглероды с короткой цепью. [34]
 |
Прибор для парофаэного фторирования этана элементарным. [35] |
Успешное фторирование перхлорированных соединений в описанном приборе позволило Бигелоу позднее обратиться к фторированию углеводородов. [36]
В описанной аппаратуре при реакторе диаметром 85 мм и объемом около 35 л фторирование углеводородов протекает достаточно спокойно. Однако при попытках провести фторирование в больших масштабах встретились с значительными затруднениями и в схему и в конструкцию реактора лабораторной установки были внесены изменения. [37]
При сильном разбавлении фтора инертным газом уже удается осуществлять реакцию замещения; но лучшими приемами фторирования углеводородов являются следующие. [38]
Высшие фториды кобальта CoF3, марганца MnF3, церия CeF4, свинца PbF4 и серебра AgF2 также служат катализаторами при фторировании углеводородов. При синтезе многих органических соединений, в частности каучуков, фармацевтических препаратов и других, в качестве катализатора используют фтористый бор; в других случаях катализаторами служат фториды сурьмы, ртути, цинка. [39]
Реакция хлорированных парафинов с фтором, приводящая к получению хлорфтор - и фторпарафинов, как было показано, на ряде примеров, протекает лучше, чем само фторирование углеводородов. Реакция хлорирования парафинов менее экзотермична, вследствие этого снижается степень полимеризации и крекинга цепей. Метод фторирования в этом случае тот же, что и при фторировании углеводородов, с той лишь разницей, что хлорпарафины, как правило, требуют предварительного нагрева для подачи их в зону реакции в виде паров. [40]
Процессы фторирования органических соединений, в том числе и углеводородов, описаны в литературе значительно менее, чем такие процессы, как полимеризация, этерификация и др. Поэтому описание методики фторирования углеводородов, режима фторирования и получающихся продуктов приводится подробнее, чем описание - других процессов. [41]
Хотя оптимальная температура реакционного сосуда должна поддерживаться приблизительно при 200 С, возможно, но не рекомендуется, с точки зрения продолжительности срока службы катализатора, повышать температуру до 325 С, чтобы мог пройти процесс фторирования углеводородов, отличающихся малой летучестью. [42]
Безводный HF используют для обработки хлоридов металлов е целью получения TiF4, ZrF4, NbF6, TaF5, VF4 и др. Высшие фториды кобальта CoF3, марганца MnF3, церия CeF4, свинца PbF4 и серебра AgF2 также служат катализаторами при фторировании углеводородов. При синтезе многих органических соединений, в частности каучуков, фармацевтических препаратов и других, в качестве катализатора используют фтористый бор; в других случаях катализаторами служат фториды сурьмы, ртути, цинка. [43]
Фторирование углеводорода идет на аноде. [44]
Теплота фторирования углеводорода фторидом кобальта ( III) составляет примерно половину теплоты прямого фторирования. [45]
Страницы: 1 2 3 4