Cтраница 4
В 1908 г. Вольвиль предложил для улучшения растворения золотого и серебряного анода накладывать на постоянный ток переменный, несколько большей силы, чем сила постоянного тока. В результате наложения переменной составляющей анод поляризуется суммарным пульсирующим асимметричным током. Хотя при анодном растворении серебра пассивации анода не наблюдается, тем не менее представляло интерес проверить влияние асимметричного тока на переход примесей в раствор, а следовательно, и попадание их в катодное серебро. [46]
Скорость осаждения серебра. [47] |
Осаждение следует вести при механическом перемешивании электролита с применением серебряных анодов. [48]
Пятнистость или общее потемнение слоя серебра при одновременном потемнении серебряных анодов, указывают на недостаток свободного цианистого калия в электролите. [49]
Рассмотрим такой случай на частном примере электролиза AgNO3 с серебряным анодом. При нерастворимом аноде ( например, платиновом) ионы NO разряжались бы на платине и уходили бы из электролизера в виде окислов азота. В результате концентрация электролита в анодном пространстве будет расти, а не уменьшаться, причем в анодном пространстве должно раствориться такое же количество серебра, как и в кулонометре. [50]
Для того чтобы предотвратить попадание шлама в катодное серебро, серебряные аноды помещают в тканевые мешки, играющие роль диафрагмы. В качестве материала для диафрагм при рафинировании серебра в настоящее время применяют сноповязальную ткань или бельтинг. Эти ткани быстро выходят из строя, расход их велик, и это отражается на стоимости конечного продукта. [51]
Для повышения рассеивающей способности электролита, а также для нормального растворения серебряного анода необходим избыток свободного цианида. Для получения блестящих осадков серебра в цианистый электролит вводят специальные добавки: сероуглерод ( 1 5 - 2 мл / л), гипосульфит ( 1 г / л) и другие добавки, содержащие в основном сернистые соединения. Широко используют электролит с добавкой каптакса в качестве блескооб-разователя, хотя со временем каптакс склонен к разложению. [52]
Например, при титровании микроколичеств кислот хорошие результаты получаются с применением серебряного анода, помещаемого в тот же раствор, в который погружают и катод. [53]
Определение чисел переноса в твердых электролитах. [54] |
В опытах с a - Agl было найдено, что масса серебряного анода уменьшается, а масса катода увеличивается на такую же величину. Масса таблеток не изменяется. Отсюда следует, что a - Agl обладает чисто катионной проводимостью: число переноса катиона равно единице, а число переноса аниона - нулю. Катионы Ag выходят из анода в a - Agl, мигрируют к катоду и осаждаются на нем. Аналогичный опыт с твердым РЬС12 показал, что этот электролит имеет чисто анионную проводимость. Подобные измерения были выполнены с большим числом веществ. [55]
Полярографический датчик для определения кислорода. [56] |
Полярографический электрод для определения кислорода ( рис. 16) состоит из серебряного анода и золотого катода. Анод и катод погружены в электролит ( КС. [57]
Такие ячейки часто применяют для серийного кулонометрического титрования кислот: на серебряном аноде не происходит электролитического разложения воды с выделением протонов, а окисляется бромид-ион с выделением бромида серебра. [58]
Так, концентрация 1 - может быть определена кулонометрическим титрованием с применением серебряного анода, металл которого мечен радиоизотопом AgUOm. В этом случае после достижения эквивалентной точки радиоактивность раствора, очень низкая ( обусловленная растворимостью Agl) в течение электролиза, начинает быстро повышаться. [59]