Фульмината
Cтраница 1
Фульминаты реагируют с галогенами медленнее, чем сама гремучая кислота. Эта разница возрастает при переходе от хлора к иоду и при увеличении ковалентного характера фульмината. [1]
В 1824 г. Либих изучал фульминаты - соли гремучей кислоты а Велер ( который со временем станет верным другом Либиха и вскоре синтезирует мочевину, см. разд. [2]
ХС-32 ( эквивалентно действию 10 г фульмината ртути) взорвал некоторое количество перхлората аммония с содержанием влаги 0 02 и 1 0 %, но при 6 0 % влаги взрыва не произошло. При наличии 4 5 кг перхлората аммония в сосуде емкостью 3 8 л с помощью колпачка № 8 удалось только поджечь соль; детонация была вызвана колпачком ХС-32; при взрыве одного из сосудов детонации в остальных, находящихся от него на расстоянии 2 45 см, не произошло. [3]
Фульминат трифенилолова получен [218] из хлористого трифенилолова и фульмината калия в жидком аммиаке. [4]
Для получения фульминатных комплексов, как правило, необходимы фульминаты щелочных металлов, которые в свою очередь могут быть получены лишь из фульмината ртути. Ниже приводится простой и абсолютно безопасный способ, позволяющий получать комплексы с высокой термической устойчивостью, особенно пригодные для изучения химии координированного фуль-минатного лиганда. [5]
Согласно этой обобщенной схеме, днгалогенфуроксан получается в результате галогенирования непосредственно фульмината, а дигалоген-формальдоксим образуется из гремучей кислоты. [6]
 |
Минимальная температура взрыва в зависимости от состава смеси.| Минимальная температура взрыва в зависимости от давления эквимолярных смесей ацетилена с кислородом и воздухом. [7] |
Пределы детонации, которые показаны на рис. VII.46, получены с помощью электрического детонатора № 8, содержащего 0 4 г фульмината ртути, 0 8 г тетрила в тонком медном капсюле. Пределы, показанные на рис. VII.47, были измерены при введении в центр баллона линейной детонационной волны с помощью узкой цилиндрической трубы или широкой сужающейся трубы. Максимальная концентрация N2, в присутствии которой удается вызвать детонацию, зависит от энергии поджигания. Для аце-тилено-воздушных смесей минимальная энергия инициирования детонации равна 1000 дж. [8]
Для получения фульминатных комплексов, как правило, необходимы фульминаты щелочных металлов, которые в свою очередь могут быть получены лишь из фульмината ртути. Ниже приводится простой и абсолютно безопасный способ, позволяющий получать комплексы с высокой термической устойчивостью, особенно пригодные для изучения химии координированного фуль-минатного лиганда. [9]
Из других соединений циана практическое значение имеют циановая кислота HOCN и ее соли - цианаты; гремучая кислота HCNO и ее соли - фульминаты, например Hg ( CNO) 2 - фульминат ртути ( П), используемый в качестве детонатора; цианамид NH2CN, или М зС - МН2, цианамид кальция CaCN2 - ( см. 15.7) и дициандиамид HN C ( NH2) - NH-С з Н; это соединение и NHjCN используются в производстве амннопластов. [10]
СС - присутствует в производных ацетилена, N-X - в галоидных соединениях азота, NN - в азидах, диазосоединениях, тетрозолах, NC - в солях гремучей кислоты или фульминатах, NO - в нитратах и нитросоединениях, О-О - в перекисях и озонидах, О - С1 - в хлоратах и перхлоратах. [11]
Наиболее чувствительна к воспламенению смесь, состав которой соответствует составу, нужному для полного сгорания ( эквимолекулярные соотношения хлорной и уксусной кислот, или 68 объемных частей хлорной кислоты плотностью 1 59 г / см: на 32 части уксусного ангидрида); она детонирует при добавлении 0 6 г фульмината ртути. Чувствительность смеси к воспламенению снижается с увеличением содержания уксусного ангидрида; смеси, содержащие менее 57 объемн. Действительно, смесь, содержащая достаточное количество уксусного ангидрида для поглощения всей воды ( 24 3 объемных части хлорной кислоты плотностью 1 59 г смя на 75 7 части уксусного ангидрида), не детонирует при введении 50 г пентаэритритолтетранитрата. Добавление воды также снижает чувствительность: смесь не детонирует даже в том случае, когда соотношение кислоты ( плотность 1 5 г / смя) и ангидрида отвечает составу нужному для полного сгорания. [12]
Расстояния между атомами Ag подтверждают существование взаимодействия вида металл - металл в следующих соединениях: в устойчивой ромбической модификации AgNO3 ( 3 22 А) [5], Ag2HP04 ( 3 08 А) [6], в цепях атомов серебра трп-сульфимида Ag3 ( NSO2) 3 - 3H2O ( 3 03 А) [7] и в фульминате ( 2 8 - 2 9 А) ( разд. Координационное число Agi насыщается двумя атомами азота молекулы ьмидазола ( Ag - 2N 2 08 А), а координационное число Agn-двумя N, находящимися на таком же расстоянии, и двумя О из С1О4 - на расстоянии около ЗА. О мостиковых тетраэдрических комплексах серебра см. в разд. [13]
Ионно построенный фульминат калия по скорости реакции с хлором мало отличается от гремучей кислоты. Поэтому если из фульмината калия хотят получить дихлорформальдоксим, то добавление к серной кислоте производят как можно дальше от места ввода хлора, чтобы добавляемый фульминат успевал перейти в гремучую кислоту прежде, чем он войдет в контакт с хлором и, следовательно, превратится в дихлорфуроксаи. Бром и тем более иод реагируют с фульминатом калия настолько медленнее, чем с гремучей кислотой, что фульминат калия можно вносить прямо в смесь серной кислоты с бромом или иодом, не опасаясь сколько-нибудь существенного образования дигалоген-фуроксаиа. [14]
Читая сообщения, Гей-Люссак отметил, что эмпирические формулы этих соединений идентичны, хотя описанные свойства совершенно различны. Так, в молекулах и цианата и фульмината серебра содержится по одному атому серебра, углерода, азота и кислорода. [15]
Страницы: 1 2