Cтраница 3
Повышение скорости реакции в мицеллярных растворах обусловлено как увеличением концентрации, так и изменением реакционной способности при переносе из воды ( или, в общем случае, из объемной фазы) в мицел-лярную фазу. Сдвиг константы диссоциации ионного реагента под действием поверхностного заряда мицеллы также играет важную роль в кинетических мицеллярных эффектах. Закономерности, полученные для водных растворов ПАВ, могут быть применены и для мицелл ПАВ в неводных средах. [31]
Повышение скорости реакции в мицеллярных растворах обусловлено как увеличением концентрации, так и изменением их реакционной способности при переносе из воду ( или в общем случае из объемной фазы) в мицеллярную. Сдвиг кажущейся константы диссоциации ионного реагента под действием зарядг мицеллы также играет важную роль в кинетических мицеллярных эффектах. Закономерности, полученные для водных растворов ПАВ, могут быть применены и для мицелл ПАВ в неводных средах. [32]
Повышение скорости реакции в мицеллярных растворах обусловлено как увеличением концентрации, так и изменением их реакционной способности при переносе из воды ( или в общем случае из объемной фазы) в мицеллярную. Сдвиг кажущейся константы диссоциации ионного реагента под действием заряда мицеллы также играет важную роль в кинетических мицеллярных эффектах. Закономерности, полученные для водных растворов ПАВ, могут быть применены и для мицелл ПАВ в неводных средах. [33]
Согласно уравнению i (4.3), коэффициент распределения DK должен быть прямо пропорционален константе устойчивости комплекса и п-и степени константы диссоциации реагента. Поскольку с уменьшением значения константы диссоциации реагента устойчивость комплекса возрастает, нельзя полагать, что константа устойчивости и константа диссоциации оказывают независимое влияние на коэффициент распределения. [34]
Полученные значения были близки к тем, которые можно было ожидать, исходя из теоретических составов и давлений в детонационной волне. Так как половина общего тепла реакции расходуется на диссоциацию реагентов, то теплопередача осуществляется в значительной степени благодаря рекомбинации радикалов на поверхности пли в газовом пограничном слое, поскольку там более низкие равновесные концентрации. Обработка проволоки иодом снижает теплопередачу вдвое. [35]
Спектры поглощения идентичны в широком интервале рН и имеют два максимума при 410 и 440 нм. В области рН 11 0 - 12 0 происходит диссоциация реагента, сопровождаемая изменением характера спектра поглощения. [36]
А ] вычисляют из константы диссоциации соответствующего реагента. Для расчета концентрации [ Ind ] также необходимо учитывать константы диссоциации окрашивающего реагента. Живописцев и Калмыкова определили константу нестойкости комплекса скандия с диантйпирилметаном по равновесию с КО. Однако при расчетах они принимали, что концентрация свободного КО соответствует разности между общей его концентрацией и той частью, которая связана в комплекс со скандием. Между тем, не принимая во внимание соответствующие константы диссоциации КО и рН раствора, невозможно правильно оценить равновесную концентрацию свободных ионов КО. [37]
Константа диссоциации органического реагента, функционирующего как кислота, может быть найдена графически на основании изучения спектров поглощения растворов этого реагента при различных значениях рН в условиях указанных в предыдущем разделе. В области низких значений рН имеется интервал, в котором не происходит диссоциации реагента, а в области высоких значений рН - интервал, в котором реагент существует практически в полностью диссоциированной форме. Перпендикуляр, опущенный из середины участка крутого подъема на ось абсцисс, дает численное значение обратного логарифма константы диссоциации реагента. [38]
Соседние по группе или ряду периодической системы комп-лексообразователи взаимодействуют с родственными лигандами. Отклонение от корреляций свидетельствует, как правило, о неправильно учтенной константе диссоциации реагента для реальных условий. При этом необходимо сравнивать константы, определенные одним методом. [39]
Катализатор ускоряет протекание реакции, открывая возможность для нового пути реакции или для механизма с более низкой энергией активации. Роль катализатора заключается в том, что он поставляет энергию, необходимую для диссоциации реагента, либо помогает упорядочению реагентов в активированном комплексе. Во втором случае повышается вероятность необходимого упорядочения реагентов по сравнению с вероятностью их случайного упорядочения в растворе. В любом случае реакция протекает быстрее, поскольку ДС понижается, а К возрастает. [40]
Произведение РмьДо ( ми) часто называют двухфазной константой устойчивости. Как видно из уравнения (16.24), чем выше устойчивость соединения ML, больше константа диссоциации реагента HL и меньше его коэффициент распределения, тем больше константа экстракции и, следовательно, тем эффективнее будет экстракция. [41]
Рассмотрены отдельные методы количественного абсорбциовно-спектроскопического анализа: спектрофото-метрического титрования, многокомпонентной системы, дифференциального, экстракционно-спектрофотометрического я кинетического. Приведены примеры применения абсорбцнояно-спектрофотометрического метода для изучения равновесий в растворах и ряд конкретных примеров определения констант диссоциации реагентов, констант устойчивости комплексов и их состава. Уделено большое внимание определению отдельных элементов, в том числе редких. В предлагаемых методах показано нахождение селективных условий определения элементов в присутствии сопутствующих элементов, близких по свойствам. Даны оптические схемы и принципы действия отдельных спектрофо-тометрических приборов. Приведены методы статической обработки полученных результатов. [42]
Область рН осаждения элементов зависит от природы кислотных групп хелатообразующих реагентов. Для близких по строению реагентов, как правило, справедливо следующее утверждение: чем выше константа диссоциации реагента, тем из более кислых растворов возможно осаждение ( стр. Например, константа диссоциации 5-галогеноза-мещенных 8-оксихинолина приблизительно на порядок величины выше константы диссоциации исходного реагента. Введение галогена в молекулу реагента одновременно приводит к увеличению молекулярного веса осадителя. Благодаря этому при использовании 5 7-дихлор - и 5 7-ди-бром - 8-оксихинолина многие элементы осаждаются из разбавленных растворов минеральных кислот, в то время как большинство хелатов с 8-оксихинолином не устойчивы даже в растворах с высокой концентрацией уксусной кислоты. [43]
Рассмотрены отдельные методы количественного абсорбционно-спектроскопического анализа: спектрофото-метрического титрования, многокомпонентной системы, дифференциального, экстракционно-спектрофотометрического и кинетического. Приведены примеры применения абсорбционно-спектрофотометрического метода для изучения равновесий в растворах и ряд конкретных примеров определения констант диссоциации реагентов, констант устойчивости комплексов и их состава. Уделено большое внимание определению отдельных элементов, в том числа редких. В предлагаемых методах показано нахождение селективных условий определения элементов в присутствии сопутствующих элементов, близких по свойствам. Даны оптические схемы и принципы действия отдельных спектрофо-тометрическнх приборов. Приведены методы статической обработки полученных результатов. [44]
Применение для галоидирования соединений, являющихся источниками активного Г - иона или Г - атома, устраняет необходимость дополнительной активации галоидирующего агента. Кроме того, в этом случае реакция галоидирования протекает значительно более спокойно и мягко, так как часть теплоты галоидирования расходуется на диссоциацию реагента. [45]