Cтраница 2
Морзе, представляющей собой функцию потенциальной энергии от межъядерного расстояния, приведен пример линейной зависимости дипольного момента от величины смещения от положения равновесия. При этом квадратичный член в уравнении ( П-2) равен нулю. В случае б член [ d / d ( r - ге) 2 ] е предполагается по величине достаточно большим ( и отрицательным, хотя изгиб кривой мог бы быть с равным успехом направлен вверх), причем функция дипольного момента на расстояниях порядка амплитуд колебаний заметно искривлена. [16]
Изменение интенсивности полос, обусловленное этим фактором, рассчитывалось многими исследователями исходя из моделей Лоренца и Онзагера. В работах второй группы изменение интенсивности полос при переходе вещества из газовой фазы в конденсированную связывается с влиянием вандерваальсовских ( или специфических) сил на спектроскопические параметры молекул. При решении этой задачи необходимо знать функции ди-польных моментов ц ( г) и поляризуемостей а ( г) отдельных связей молекул в среде или функцию дипольного момента молекулы ц, а также их производные по колебательным координатам. Расчет величин у ( г) и а ( г) проводится преимущественно с использованием модели Онзагера. [17]
Число подвергавшихся хроматографировапию веществ указанных типов велико, и в пределах этой книги пет возможности упомянуть о них достаточно подробно. Так, уже при выборе системы растворителей мы должны помнить, что среди фепольных соединений встречаются как легко растворимые в воде, так и в высшей степени липофилыше вещества, а следовательно, и характер систем растворителей может быть чрезвычайно разнообразен. Равным же образом весьма различна и кислотность веществ фенольного характера. Кроме того, следует иметь в виду различия, обусловленные изомерией положения; именно разделение изомеров является главной проблемой при хроматографии. Уже авторы ранних работ установили, что изомеры положения об / гадают достаточно отличающимися значениями R; из них о / шго-шюмеры всегда имеют наиболее высокие значения Rf. Франц и Латинак [1, 2] показали, что в ряду ароматических соединений значения Rf являются функцией дипольных моментов упомянутых веществ. Расчет величины и, ( дипольного момента в дебаях) производят векторным сложением величин диполышх моментов отдельных функциональных групп, приведенных в табл. О. Константу К рассчитывают обычно из данных для шгра-нзомсчнж. [18]