Cтраница 1
Функция распределения макромолекул по молекулярным массам определяется соотношением скоростей элементарных реакций процесса полимеризации ( инициирования, роста, обрыва цепей) и особенностями зависимости этих скоростей от длины цепи и условий Процесса. [1]
Целесообразно, прежде чем перейти к выводу функции распределения макромолекул, рассмотреть распределение макрорадикалов по длинам цепи. Доля последних обычно крайне низка и за исключением начального момента процесса пренебрежимо мала по сравнению с долей неактивных макромолекул. Строго говоря, в распределении по молекулярной массе учитываются и те и другие макромолекулы, но обычно вкладом радикалов пренебрегают. В то же время удобно вначале рассчитать функцию распределения именно для радикалов с тем, чтобы использовать полученный результат для расчета функции распределения макромолекул. [2]
Композиционная неоднородность сополимера может быть количественно охарактеризована функцией распределения макромолекул по составу. [3]
Существенно более сложными для расчетов на ЭВМ являются задачи второго типа, заключающиеся в вычислении функций распределения макромолекул по размеру и составу. Для нахождения функции ММР нужно найти решение бесконечной цепочки кинетических уравнений для концентраций молекул с ( I, t) с определенными значениями степени полимеризации I. Для тех полимерных систем, где среднее значение этой величины имеет порядок 10s - 104, решение цепочки такого числа дифференциальных уравнений на ЭВМ является практически невыполнимой задачей. Однако если считать степень полимеризации не дискретной, а непрерывной переменной, то концентрация с ( /, t) будет определяться уравнением в частных производных, численное решение которого на ЭВМ может быть найдено стандартными методами. [4]
Этот сравнительно недавно разработанный метод позволяет получать информацию не только о степени ориентации в аморфных участках полимерных образцов, но и относительно функции распределения макромолекул по направлению ориентации. В этом отношении названный метод гораздо более полезен по сравнению с другими. [5]
Этот сравнительно нЬ - давно разработанный метод позволяет получать информацию не только о степени ориентации в аморфных участках полимерных образцов, но и относительно функции распределения макромолекул по направлению ориентации. В этом отношении названный метод гораздо более полезен по сравнению с другими. [6]
Поправка на полидисперсность зависит от вида функции распределения макромолекул по молекулярным весам. Точный вид этой функции определить трудно и он обычно неизвестен. [7]
Существуют и менее трудоемкие методы расчета, которые применимы в определенных случаях. Целесообразно, прежде чем перейти к выводу функции распределения макромолекул, рассмотреть распределение макрорадикалов по длинам цепи. [8]
Поскольку полимер представляет собой смесь макромолекул, то усреднение его размеров может быть проведено различным образом. Поэтому вводят различные статистические средние величины, характеризующие функцию распределения макромолекул по размерам или по молекулярной массе, а во многих случаях и саму функцию распределения, которая с наибольшей полнотой отражает особенности кинетики процесса образования полимера. [9]
Для этого вычисляются моменты второго и третьего порядка от функции распределения макромолекул по степени полимеризации и числу активных центров в каждом реакторе. Определялись значения конверсии мономера, при которых моменты обращаются в бесконечность, что означает гелеобразование в реакторе. [10]
Этим объясняется и тот факт, что вид функциональной зависимости, которой описывается изменение свойства системы по мере удаления от поверхности, может также быть различным. В применении к адсорбционным слоям эта задача рассматривалась в некоторых теоретических работах, в которых приведены уравнения, описывающие функцию распределения макромолекул на разном удалении от поверхности адсорбента, и показано, что такое распределение может быть различного характера. [11]
Обрыв цепи может произойти на любой стадии роста активного радикала. Вид функций распределения макромолекул по степеням полимеризации зависит от механизма ограничения роста материальных цепей. Эта функция может быть вычислена, если известна кипетич. [12]
Доля последних обычно крайне низка и за исключением начального момента процесса пренебрежимо мала по сравнению с долей неактивных макромолекул. Строго говоря, в распределении по молекулярному весу учитываются и те и другие макромолекулы, но обычно вкладом радикалов пренебрегают. В то же время удобно вначале рассчитать функцию распределения именно для радикалов с тем, чтобы использовать полученный результат для расчета функции распределения макромолекул. [13]
То же самое относится и к другим типам последовательностей Uk, доля каждой из которых предполагается одинаковой и равной Р Uk для всех молекул сополимера. Если возникает необходимость учета различия в строении отдельных молекул сополимера, то это можно сделать, вводя соответствующие функции распределения этих молекул по числу в них тех или иных последовательностей Uk. При k 1 получаем функцию распределения макромолекул сополимера по составу, а при k 2 имеем распределение по числу в них различных диад. Для наиболее детального описания сополимера можно, если в этом возникает необходимость, ввести распределения его молекул по триадам, тетрадам и другим последовательностям большей длины. [14]
Целесообразно, прежде чем перейти к выводу функции распределения макромолекул, рассмотреть распределение макрорадикалов по длинам цепи. Доля последних обычно крайне низка и за исключением начального момента процесса пренебрежимо мала по сравнению с долей неактивных макромолекул. Строго говоря, в распределении по молекулярной массе учитываются и те и другие макромолекулы, но обычно вкладом радикалов пренебрегают. В то же время удобно вначале рассчитать функцию распределения именно для радикалов с тем, чтобы использовать полученный результат для расчета функции распределения макромолекул. [15]