Cтраница 1
Функция сокатализатора в ципкорганич. [1]
Функция сокатализатора в цинкорганич. [2]
Вышеуказанные факты свидетельствуют о том, что функция сокатализатора не сводится просто к алкилированию переходного металла. Ввиду большой координационной сферы лантанида, АОС можно рассматривать как один из лигандов в АЦ. В этом плане несколько противоречиво сообщение [24] о полимеризации бутадиена в присутствии катализатора на основе фосфорсодержащего производного Ln в сочетании со смесью BuLi и AlEts - Вероятнее всего, синтез ПБ происходит на образующемся лантанидорганическом соединении, так как формируются преимущественно 1 4-транс-звенья. [3]
Конечно, при сопоставлении данных для различных сред следует учитывать, что в растворителях, способных выполнять функцию сокатализатора ( например, в галогеналкилах), возможна перестройка каталитического комплекса. Это не относится к системам с участием воды или спиртов, так как вытеснение сокатали-заторов такого рода галогеналкилами, более слабыми основаниями Льюиса, исключено. Однако в общем случае необходимо считаться с тем, что эффекты ускорения при проведении катионной полимеризации в полярной среде могут иметь своей причиной два фактора: повышение диэлектрической проницаемости и сокатали-тическое действие растворителя. [4]
Фриделя - Крафтса в присутствии доноров протонов или галогеналкилов; 3) комплекс катализатор - мономер, который реализуется лишь при условии выполнения мономером функции сокатализатора по отношению к МеХп; 4) комплекс сокатализатор - мономер, который реализуется обычно при образовании координационных комплексов на основе МеХп в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, в которых ионизация образовавшегося комплекса происходит только при участии мономера. [5]
Известны катионные системы, в которых функцию сокатализатора выполняет сам мономер ( органические окиси, карбонильные производные, стр. [6]
В системах подобного рода изменение соотношения сокатали-затор - катализатор сопряжено не только с образованием комплексов иного состава и различной каталитической активности, но и с возможностью принципиального изменения роли оснований Льюиса. За пределами некоторого соотношения, чаще всего равного 2 или 3, создается избыток основания. В результате, как это хорошо известно для воды и спиртов, вещество, выполняющее в определенных стехиометрических границах ( по отношению к кислоте Льюиса) функцию сокатализатора, может оказаться агентом обрыва. То же заключение справедливо и для многих других оснований Льюиса. В связи с этим однозначная интерпретация зависимости кинетики полимеризации от соотношения компонентов каталитического комплекса затруднительна. Подробнее это будет освещено при обсуждении реакций ограничения роста цепи. [7]
В системах подобного рода изменение соотношения сокатали-затор-катализатор сопряжено не только с образованием комплексов иного состава и различной каталитической активности, но и с возможностью принципиального изменения роли оснований Льюиса. За пределами некоторого соотношения, чаще всего равного 2 или 3, создается избыток основания. В результате, как это хорошо известно для воды и спиртов, вещество, выполняющее в определенных стехиометрических границах ( по отношению к кислоте Льюиса) функцию сокатализатора, может оказаться агентом обрыва. То же заключение справедливо и для многих других оснований Льюиса. В связи с этим однозначная интерпретация зависимости кинетики полимеризации от соотношения компонентов каталитического комплекса затруднительна. Подробнее это будет освещено при обсуждении реакций ограничения роста цепи. [8]