Cтраница 1
Диссоциация органических соединений на нити приводит к образованию углеродных пленок, что влияет на эмиссию электронов и меняет их распределение в ионизирующем пучке. Не может ли это быть главной причиной нестабильности масс-спектров. [1]
Степень диссоциации органических соединений по связи С - Н значительно меньше, чем по связи С-Na или С-К. Так, например, было показано, что при действии C2H5Na на толуол получаются этан и Na-бензил, а при действии дифенилметана на Na-бензил образуются толуол и Na-ди-фенилметил. [2]
Степень диссоциации органических соединений по связи С - ] значительно меньше, чем по связи С-Na или С-К. Так, например, было показано, что пр действии C2H5Na на толуол получаются этан и Na-бензи л, а пр действии дифенилметана на Na-бензил образуются толуол и Na - д ] фенилметил. [3]
Несмотря на превалирующее значение энтропийного фактора при диссоциации органических соединений в растворах, очень большое значение имеет энтальпийный фактор, а именно изменение его ( ДЛЯ0) при смене заместителей, что будет разобрано в следующих разделах главы при рассмотрении влияния заместителей на Ки различного тина кислот. [4]
Несмотря на превалирующее значение энтропийного фактора при диссоциации органических соединений в растворах, очень большое значение имеет энтальпийный фактор, а именно изменение его ( ДД / /) при смене заместителей, что будет разобрано в следующих разделах главы при рассмотрении влияния заместителей на Ка различного типа кислот. [5]
Попыткой такого рода является работа Брандта и Гульстре-ма [13], которые, исследовав взаимодействие Ре2 - ионов с 5-замеще иными фенантролина, сопоставляют константы диссоциации органических соединений с константами нестойкости комплексов. [6]
Соединения расположены в таблицах валфавитном порядке, причем органические соединения, имеющие распространенные тривиальные названия, помещены, как правило, под этими названиями. К таблицам констант диссоциации органических соединений имеется формульный указатель ( стр. [7]
К длительно существующим при комнатной температуре свободным радикалам, как известно, принадлежит сравнительно небольшое число радикалов, особенностью которых является делокализация неспаренного электрона в ароматических кольцах. Такие устойчивые радикалы могут возникать только при диссоциации сложных ароматических органических соединений. Радикалы, образующиеся при диссоциации сравнительно небольших молекул, как правило, неустойчивы и быстро рекомбинируют. [8]
Растворители характеризующиеся малой диэлектрической постоянной и малой сольватирующей способностью, вызывают лишь переход одной из ковалентных связей в ионную с образованием ионных пар ( стр. Некоторые из растворителей, приведенных в табл. 43, практически не могут применяться при исследовании процессов диссоциации органических соединений на ионы, вследствие способности к взаимодействию с последними, например спирты при исследовании натрийорганических соединений или галогенопроиз-водных. [9]
Количественное хроматографическое разделение смесей, являющееся целью хроматографического опыта, сближает аналитическое и препаративное применение хроматографии; это дало основание М. М. Сенявину кратко затронуть в статье вопрос получения ряда редких металлов методом ионного обмена и ионообменной хроматографии. Однако в последние годы области применения ионообменных процессов значительно расширились и, в частности, захватили область органических соединений. В настоящее время хроматографически разделяют смеси не только простейших, способных к диссоциации органических соединений, например, карбоновых кислот, но и главным образом сложные смеси алкалоидов, аминокислот и пр. В сборнике этому вопросу посвящена статья Г. В. Самсонова, содержащая обширный материал по специфике ионного обмена больших молекул органических веществ и в значительной степени освещающая современные, во многом принадлежащие самому автору, исследования в области ионообменного выделения различных индивидуальных антибиотиков в чистом виде. [10]
Подавляющее большинство применяемых люминесцентных органических реактивов либо слабые органические кислоты, либо слабые основания, либо вещества, имеющие несколько функциональных групп и проявляющие как кислотные, так и основные свойства, либо соли слабых кислот и оснований. Как правило, аналитические операции выполняются в ионизирующих средах. А коль скоро это так, то необходимо учитывать возможную в этих условиях диссоциацию органических соединений и возможное изменение спектров поглощения и излучения при изменении величины рН растворов. Пренебрежение этим влиянием может повлечь за собой серьезные ошибки и сделать практически непригодным применение люминесцентных реактивов. [11]
Подавляющее большинство применяемых люминесцентных органических реактивов - либо слабые кислоты, либо слабые основания, либо вещества, имеющие несколько функциональных групп и проявляющие как кислотные, так и основные свойства, либо соли слабых кислот и оснований. Поскольку аналитические операции выполняются, как правило, в ионизирующих средах, необходимо учитывать возможную диссоциацию органических соединений и изменение спектров поглощения и излучения при изменении величины рН растворов. Пренебрежение этим может повлечь за собой серьезные ошибки и сделать практически непригодным применение люминесцентных реактивов. Значительное изменение рН раствора наблюдается не только для слабых кислот или слабых оснований, но и для их солей вследствие процессов гидролиза. Гидролиз соли чаще всего приводит к смешанному свечению, обусловленному наличием моляризованной и ионизованной форм. [12]
Хотя растворимость исследуемого соединения налагает некоторые ограничения на выбор системы растворителей, все же такой выбор в ряде случаев определяется, по-видимому, прихотью экспериментатора. Наиболее часто используются смеси спирта, диметилформамида ( ДМФ) или метилцеллозольва ( 2-метоксиэта-нола, МЦЗ) и воды. Вызывает сожаление отсутствие стандартизации в этом вопросе, поскольку сравнение значений рК, определенных в различных растворителях, может быть сделано только весьма приблизительно. Симон [331] предложил стандартный метод определения кажущихся констант диссоциации органических соединений в системе вода - метилцеллозольв ( 1: 4, по весу) и привел прекрасный пример использования этой методики. [13]
Хотя растворимость исследуемого соединения налагает некоторые ограничения на выбор системы растворителей, все же такой выбор в ряде случаев определяется, по-видимому, прихотью экспериментатора. Наиболее часто используются смеси спирта, диметилформамида ( ДМФ) или метилцеллозольва ( 2-метоксиэта-нола, МЦЗ) и воды. Вызывает сожаление отсутствие стандартизации в этом вопросе, поскольку сравнение значений р Г, определенных в различных растворителях, может быть сделано только весьма приблизительно. Симон [331] предложил стандартный метод определения кажущихся констант диссоциации органических соединений в системе вода - метилцеллозольв ( 1: 4, по весу) и привел прекрасный пример использования этой методики. [14]