Cтраница 4
Сопоставление полученных данных с электрохимическими данными показывает, что граница между областью водородной функции и областью смешанной функции электрода совпадает с началом адсорбции. Положение минимума соответствует области наиболее интенсивного возрастания адсорбции. [46]
В настоящее время для измерения рН чаще всего применяют стеклянный электрод с водородной функцией, изобретенный в 1909 году Габером и Клемен-севичем. [47]
Например, мембраны из стекла пирекс, обладающие низким сопротивлением, не проявляют удовлетворительной водородной функции. С другой стороны, если мембрана электродов из стекла 015 недостаточно тонкая, то электрод не имеет теоретической водородной функции. Оказывается, для каждого стекла существует некоторая критическая толщина, выше которой электроды имеют значительную ошибку. [48]
Ритчи и Усхольд [68] показали, что в безводном диметилсульф-оксиде для стеклянного электрода выполняется водородная функция при изменении активности ионов водорода на 25 порядков. В их исследовании диссоциации слабых кислот стеклянный электрод был стандартизирован по растворам п-толуолсуль-фоновой кислоты, полностью диссоциирующей в диметилсульф-оксиде. При высоких значениях рН устойчивая обратимая реакция стеклянного электрода устанавливается медленно, однако этот недостаток можно преодолеть, заменив внутренний водный раствор на металлическую ртуть. Еще лучшие результаты получены с внутренней контрольной ячейкой из серебряной проволоки, погруженной в 0 05 М раствор перхлората серебра в диметилсульфоксиде. [49]
Уравнения, полученные в работе [92], также позволяют рассчитать отклонения стеклянного электрода от водородной функции. [50]
![]() |
Зависимость Е f ( рН для сурьмяного ( 1 и стеклянного ( 2 электродов.| Схема прибора для измерения концентрации гидрата закиси железа в пульпе. [51] |
Электродвижущая сила такой пары будет постоянной при любом значении рН, если значение крутизны водородной функции обоих электродов одинаково. Однако известно, что крутизна водородной функции у сурьмяного электрода заметно отличается от теоретической, причем в разной степени для кислой и щелочной областей. [52]
Уравнения, полученные в работе [92], также позволяют рассчитать отклонения стеклянного электрода от водородной функции. [53]
![]() |
Влияние ионов кальция родов из карбоксильных смол откло-на водородную функцию мем - нения от водородной функции при. [54] |
Результаты для электродов из суль-фосмол и фосфорилированной смолы РФ показывают, что отклонения от водородной функции наступают при соотношении тн: / Иса 5: 1, а при соотношении 1: 1 эти отклонения уже достигают значительной величины. Следовательно, сульфосмолы обнаруживают некоторую избирательность по отношению к ионам кальция по сравнению с ионами водорода. [55]
Эта связь между теорией атома водорода и четырехмерной теорией потенциала позволяет легко вывести свойства водородных функций и, в частности, установить важную теорему сложения. [56]
В то же время мембранные электроды из карбоксильных смол могут давать значительные отклонения от идеальной водородной функции, обусловленные участием анионов в переносе электричества. [57]
![]() |
Кривые потепциометрического титрования. [58] |
Таким электродом может быть водородный, стеклянный, сурьмяный или какой-либо другой, характеризующийся водородной функцией. [59]
![]() |
Кривые потенциомет-рического титрования. [60] |