Cтраница 4
Метод определения границ рядов и серий / бинарных азеотропов является еще одним направлением практического использования всеувеличивающейоя информации о предельных коэффициентах активности компонентов. [46]
Из изложенных положений следует, что образование бинарного азеотропа определяется отношением давлений паров рассматриваемых веществ и степенью неидеальности образуемой ими системы. Чем больше отклонения от идеального поведения, тем больше могут различаться по температурам кипения вещества, образующие азеотропиую смесь. [47]
При наличии двух положительных и одного отрицательного бинарных азеотропов в системе образуется седловннный азеотроп, если компонент, не участвующий в образовании отрицательного бинарного азеотропа, имеет более высокую температуру кипения, чем два других компонента. Возможно образование седловинного азеотропа и при других сочетаниях бинарных азеотропов разных знаков. [48]
Как и в первом случае, состав бинарного азеотропа каждой азеотропной разделяемой пары определяется в относительных концентрациях из абсолютного состава многокомпонентного азеотропа. Также из абсолютных равновесных составов пар-жидкость, найденных экспериментально, определяются в относительных концентрациях и остальные нужные для расчета участки каждой кривой фазового равновесия. Дальнейший расчет колонн производится тем же путем после установления определяющих пар разделяемых компонентов. [49]
Однако для образования тройного седловинного азеотропа наличие бинарных азеотропов разного знака не обязательно. Так, система типа 15 ( см. рис. 54, х) имеет три узловые вершины и одну точку бинарного азеотропа, не являющуюся узловой. Следовательно, температура кипения этого азеотропа должна быть промежуточной между температурами кипения каждого из образующих его компонентов и его азеотропа с третьим компонентом рассматриваемой тройной системы. [50]
Системы с двумя положительными и одним отрицательным бинарными азеотропами, образующие седловинный азеотроп, относятся к четвертой группе. Как видно, секущая МР проходит через облас ти ректификации MSm2 и m2SP вблизи хребтовой линии. Таким образом, количество компонента А, которое может быть выделено путем азеотропной ректификации, тем больше, чем больше кривизна хребтовой линии. В рассмотренном случае выделяется только часть компонента А. Отсюда следует, что разделение смеси АВ в таких случаях практически невозможно. Поэтому вещества, прибавление которых к смеси АВ дает системы четвертой группы, непригодны для разделения отрицательных азеотропов путем азеотропной ректификации. [51]
Пусть диаграмма состояния трехкомпонентной смеси с одним бинарным азеотропом изображается графиком, приведенным на рис. 19.4. Ясно, что смесь состава М нельзя разделить ректификацией так, чтобы одним из продуктов было вещество С: при разгонке могут выделяться вещества А, В и азеотроп. [52]
Рассмотрим возможные типы тройных систем с одним положительным бинарным азеотропом. Если такой азеотроп образуют компоненты А и В, то температура кипения азеотропа будет в тройной системе наинизшей. В этом случае азеотропная точка и противолежащая стороне АВ вершина С являются концевыми точками дистилляционных линий. Ход последних в треугольной диаграмме показан на рис. 55, а. Как видно из рисунка, в системе такого типа имеется одно семейство дистилляционных линий. Вершины А и В являются седлами, а вершина С и точка т - узлами. [53]
После удаления воды при 68 3 С отгоняют бинарный азеотроп, содержащий 32 4 % этанола и 67 6 % бензола. Конечно, можно работать непрерывно, как обычно принято в промышленности, однако дополнительное усложнение аппаратуры в лабораторных условиях не оправдано. [54]
Кривые ii ( x и К ( х для бинарных смесей. [55] |
К ( х), а затем образуются бинарные азеотропы. [56]
Таким образом, метод определения границ серий - бинарных азеотропов базируется на данных о коэффициентах активности компонентов при бесконечном разбавлении и давлении паров индивидуальных компонентов. [57]
Получены экспериментальные данные о составах и температурах кипения бинарных азеотропов, образованных одноосновными органическими кислотами с водой. [58]
Вревский установил, что влияние давления а свойства бинарных азеотропов определяется соотношением теплот испарения компонентов. Им установлена исключительно важная в практическом отношении закономерность: ( При повышении температуры растворов, кривая упругости тара которых имеет максимум, в нераздельно кипящей смеси возрастает относительное содержание того компонента, испарение которого требует большей затраты энергии. [59]
Тройной азеотроп может образовываться и при наличии двух бинарных азеотропов. Системы, в которых тройной азеотроп образуется при наличии одного бинарного азеотропа, не известны, хотя в принципе исключать возможность образования тройного азеотропа в таких случаях нельзя. [60]