Отрицательный бинарный азеотроп
Cтраница 2
 |
Периодическая разгонка [ IMAGE ] Периодическая разгонка сме-смеси ( состав которой изображен си, состав которой изображен точкой 5 точкой 4 на 55. ( 55. [16] |
Очевидно, если смесь, состав которой изображен точкой В, подвергнуть дальнейшей ректификации, она будет разделена на два азеотропа: положительный бинарный азеотроп ( Р, Н) в дистилляте и отрицательный бинарный азеотроп [ ( -) А, Р ] в кубовом остатке. К сожалению, количество смеси, оставшееся в кубе, было слишком мало, чтобы продолжить ректификацию. [17]
 |
Экспериментальная проверка метода Отмерз и Тен-Эйка. [18] |
Согласно уравнениям ( 180) и ( 181) имеет место линейная зависимость lgx и lg Ра от Ig / V Это подтверждено опытными данными ( рис. 34) для 9 систем: с положительными и 4 - с отрицательными бинарными азеотропами, а также для тройных гетероазеотропов бензол-пропанол-вода и трихлорэтилен - - - этанол-вода. [19]
В соответствии с предложенными символами, подстрочный индекс z обозначает, что два, три или четыре компонента образуют зеотропы. Знак ( -) означает отрицательный бинарный азеотроп или зеотроп. В случае положительных азеотропов и зеотропов знак () обычно опускается. [20]
 |
Ряд бинарных отрицательных азеотропов [ ( - А, Н. Н ( - представители ряда Н гомологов и их изомеров. [21] |
Значительное количество основной фракции отбирается в пределах 0 14 С. Таким образом, подобные соли следует рассматривать как отрицательные бинарные азеотропы. Экспериментально показано, что они являются активными азео-тропными агентами, имеющими большие азеотропные области. [22]
В ряде работ рассмотрено нахождение бинарных азеотропов с помощью эмпирических и полуэмпирических соотношений. Так, Ювл, Гаррисон и Берг OJ использовали представления об образовании водородных связей для качественного предсказания отрицательных бинарных азеотропов; Сколник [ 2J предложил метод, позволяющий определять состав азеотропов какого-нибудь вещества и членов гомологи ческого ряда по температурам кипения и составам азеотропов двух соединений, принадлежащих этому ряду. [23]
К таким веществам относятся хлористоводородные соли пиридиновых оснований. Выше указывалось, что хлористоводородные соли пиридиновых оснований отнесены к третьей группе отрицательных бинарных азеотропов и не рассматривались как индивидуальные химические соединения. [24]
 |
Периодическая ректификация в тройных системах с двумя устойчивыми узлами с-линий. [25] |
Таким образом, при идеальной ректификации в дистилляте получается чередование бесконечно малых количеств компонента 2 и азеотропа 23, которые смешиваются друг с другом. Экспериментально чередование составов в дистилляте, конечно, может не замечаться и в результате получается фракция, состав которой постепенно изменяется. В качестве примера можно упомянуть систему ацетон - хлороформ - бензол [109], в которой имеется один отрицательный бинарный азеотроп ацетон - хлороформ. Следует подчеркнуть, что появление фракции переменного состава обусловлено не недостаточной эффективностью колонки, а самой природой системы. [26]
Системы, приведенные в табл. 21, относятся к различным типам. Первая система характеризуется наличием трех бинарных гомогенных азеотропов с минимумом температуры кипения. В следующих четырех системах имеется по два бинарных положительных гомогенных азеотропа и один гетероазеотроп. Шестая система содержит два гомогенных положительных и один отрицательный бинарный азеотроп. Из двух неазеотропных систем седьмая содержит две бинарные системы с положительными гомогенными азеотропами и одну неазеотропную систему. В восьмой системе имеется только одна азеотропная бинарная с гомогенным положительным азеотропом. Во всех случаях расчетные и экспериментальные вв-личины качественно согласуются, однако расхождение в ряде систем относительно велико. [27]
Многокомпонентные азеотропы, соответствующие максимуму давления пара, называются положительными, минимуму давления пара - отрицательными, а седловиннои точке - седловинными или положительно-отрицательными. Все три типа азеотропных смесей встречаются на практике. Отличительная особенность седловиниого азеотропа заключается в том, что температура его кипения не является ни наивысшей, ни наинизшей температурой кипения жидких смесей. Например, в тройной системе хлороформ-метиловый спирт - метилацетат первый компонент образует бинарный азеотроп со вторым с температурой кипения при атмосферном давлении 53 4 С, а с третьим - с температурой кипения 53 8 С. Эти положительные бинарные азеотропы порождают образование лощины на поверхности температур кипения. Благодаря наличию отрицательного бинарного азеотропа метилацетат-хлороформ на поверхности температур кипения получается хребет, простирающийся от этого азеотропа до вершины чистого мета-иола, имеющего более высокую температуру кипения, чем другие компоненты. В результате пересечения хребта и лощины на поверхности температур кипения получается седловина и образуется тройной седловиыпый азеотроп с температурой кипения 56 4 С. [28]
Страницы: 1 2