Cтраница 1
Нитрильная функция старше гидроксильной; все три С-атома считаются входящими в состав углеродной цепи. [1]
Нитрильная функция может быть восстановлена селективно в присутствии нитрогруппы. Третичные амиды не восстанавливаются, а вторичные восстанавливаются с невысоким выходом. Кратные связи углерод - углерод не насыщаются. Вместо хлорида кобальта можно использовать другие галсгениды, сульфаты и карбоксилаты кобальта, никеля, иридия, родия, осмия и платины. [2]
В этих условиях нитрильная функция может быть элиминирована в виде цианамида натрия. [3]
Вы ошиблись, хотя правильно отдали предпочтение нитрильной функции над спиртовой. По-видимому, вы забыли, что суффикс - нитрил относится только к группировке N. [4]
В двух других менее стабильных конформациях 20с и 20d нитрильные функции повернуты в стороны от NH-группы и в значительной степени выведены из плоскости пиррольного кольца. Углы между пиррольным кольцом и плоскостью двойной связи составляют 27 и 35, а метилтиогруппы находятся в гош-конфор-мации. Дипольные моменты этих конформации ( 8.14 и 9.03 D) существенно выше, чем экспериментальные. [5]
Кетонные группы гидрируются гораздо медленнее, чем двойные связи, медленнее, чем альдегиды, но быстрее сложноэфирной, нитрильной функции и бензольных колец. Скорости восстановления и стереохимия образующихся вторичных спиртов подробно изучались; они значительно меняются в зависимости от катализатора, растворителя и кислотности или основности среды, применяемой для восстановления. В качестве общего правила установлено, что использование основных катализаторов ( никеля Ренея или оксида платины в спиртовом растворе) или платиновых катализаторов в присутствии оснований приводит к более устойчивым эпимерам спиртов; в ряду циклогексана это обычно экваториальный изомер. Гидрирование а р-непре-дельных кетонов в насыщенные кетоны протекает особенно легко; обычно предпочитают палладиевые катализаторы, хотя оксид платины часто также дает отличные результаты. В нейтральных и особенно в основных средах удается гидрировать сопряженную олефиновую группировку, не затрагивая изолированной двойной связи. Стероидные ен-4 - оны - З, имеющие при С-10 ме-тильную группу или атом водорода, и их бициклические аналоги дают смеси продуктов с цис - и транс-сочленением колец, причем цас-изомер может значительно преобладать. Противоположный результат получается при восстановлении металлами в аммиаке. Однако стереохимические результаты могут резко меняться в зависимости от применяемых условий. Общее правило состоит в том [ 36, 398], что главный продукт образуется при ц с-присо-единении водорода с наименее затрудненной стороны молекулы, если применяются палладиевые катализаторы в нейтральной или слабокислой среде. [6]
Кетонные группы гидрируются гораздо медленнее, чем двойные связи, медленнее, чем альдегиды, но быстрее сложноэфирной, нитрильной функции и бензольных колец. Скорости восстановления и стереохимия образующихся вторичных спиртов подробно изучались; они значительно меняются в зависимости от катализатора, растворителя и кислотности или основности среды, применяемой для восстановления. В качестве общего правила установлено, что использование основных катализаторов ( никеля Ренея или оксида платины в спиртовом растворе) или платиновых катализаторов в присутствии оснований приводит к юлее устойчивым эпимерам спиртов; в ряду циклогексана это обычно экваториальный изомер. Гидрирование а ( 3-непре-дельных кетонов в насыщенные кетоны протекает особенно легко; обычно предпочитают палладиевые катализаторы, хотя оксид платины часто также дает отличные результаты. В нейтральных и особенно в основных средах удается гидрировать сопряженную олефиновую группировку, не затрагивая изолированной двойной связи. Стероидные ен-4 - оны - З, имеющие при С-10 ме-тильную группу или атом водорода, и их бициклические аналоги дают смеси продуктов с цис - и транс-сочленением колец, причем f uc - изомер может значительно преобладать. Противоположный результат получается при восстановлении металлами в аммиаке. Однако стереохнмические результаты могут резко меняться в зависимости от применяемых условий. Общее правило состоит в том [ 36, 398], что главный продукт образуется при цис-прпсо-единешш водорода с наименее затрудненной стороны молекулы, если применяются палладиевые катализаторы в нейтральной или слабокислой среде. [7]
В молекуле акрилонитрила и метакрилонитрила в качестве заместителя при атоме углерода, связанного двойной связью, имеется нитрильная группа. На химические свойства акрилонитрила налагает отпечаток характер такого сочетания, которое и является причиной высокой реакционной способности двойной связи. Двойная связь молекулы метакрилонитрила по сравнению с такой же связью акрилонитрила гораздо менее активна благодаря влиянию метальной группы, связанной с тем же атомом углерода, что и нитрильная группа. По этой причине метакрилонитрил не имеет такого значения, как его низший гомолог. Все реакции обоих мономеров мы разделим на две группы: к первой из них относятся такие, при которых изменяется нитрильная функция; ко второй группе следует отнести реакции с участием двойной связи. Вторая группа гораздо шире и известнее, и именно благодаря этим реакциям акрилонитрил занимает важное место не только среди остальных мономеров, но и среди соединений, часто применяющихся в синтетической и препаративной химии. [8]