Cтраница 1
Бинарные отрицательные азеотропы, образованные водой с азотной кислотой или хлористым водородом, были известны еще в начале девятнадцатого века. Число азеотропов этого типа, содержащих только органические вещества, значительно меньше числа бинарных положительных азеотропов. [1]
![]() |
Ход изотерм-изобар ( сплошные линии и дистилляционных ( пунктирные линий в тройных системах с одним бинарным отрицательным азеотропом. [2] |
Если бинарный отрицательный азеотроп образуют компоненты А и В ( причем tmtc), то в системе имеются два семейства дистилляционных линий, и их ход аналогичен показанному на рис. 55, в. Если tm tc, то между вершиной С и азеотропной точкой проходит хребтовая линия и в азеотропной точке заканчиваются дистилляционные линии. Такая система относится к группе I тип 5, характеризующейся наличием тройного седловинного азеотропа. [3]
Оршаг и Леляковская [82] точно определили составы бинарных отрицательных азеотропов хлороформ - бромистый изопропил и хлороформ - этилформиат. Результаты, полученные ими эбуллио-метрическим и ректификационным методами, удовлетворительно согласовывались. Эти бинарные отрицательные азеотропы были использованы для исследования двух до настоящего времени неизвестных двуотрицательно-положительных азеотропов ( см. гл. [4]
![]() |
Ход изотерм-изобар ( сплошные линии и дистилляционных. [5] |
Аналогичные соотношения получаются при наличии в тройной системе двух бинарных отрицательных азеотропов. [6]
Парвант [83] открыл, что некоторые изомеры ксилола также образуют бинарные отрицательные азеотропы. Высказано предположение, что образование бинарных отрицательных азеотропов связано с наличием водородных связей. Такое объяснение неприемлемо в случае двух изомерных парафиновых углеводородов. Различие ван-дер-ваальсовых сил также должно быть очень незначительным. [7]
![]() |
Ряд бинарных отрицательных азеотропов [ ( - А, Н. Н ( - представители ряда Н гомологов и их изомеров. [8] |
В прошлом не проводились широкие исследования, посвященные разработке методов точного определения составов бинарных отрицательных азеотропов. В настоящее время этой проблеме уделяется гораздо больше внимания. Множество экспериментов по определению состава и температуры кипения различных видов отрицательных азеотропов проводится на эффективных ректификационных колоннах. Однако не проведено ни одного тщательно контролируемого опыта, который доказал бы, что отбираемая с колонны основная фракция имеет состав, точно соответствующий составу исследуемого азеотропа. [9]
Структура диаграммы фазового равновесия жидкость-пар для системы вода-муравьиная кислота-уксусная кислота представлена на рис. 4.16. В этой системе имеется один бинарный отрицательный азеотроп и один тройной седловой азеотроп, все концентрационное пространство делится на четыре области ректификации. [10]
Парвант [83] открыл, что некоторые изомеры ксилола также образуют бинарные отрицательные азеотропы. Высказано предположение, что образование бинарных отрицательных азеотропов связано с наличием водородных связей. Такое объяснение неприемлемо в случае двух изомерных парафиновых углеводородов. Различие ван-дер-ваальсовых сил также должно быть очень незначительным. [11]
Два из этих компонентов, а именно: хлороформ и ацетон, образуют бинарный отрицательный азеотроп [ ( -) А, В ]; существование двух положительных азеотропов ( А, Н) и ( В, Н) было известно ранее. [12]
![]() |
Периодическая разгонка [ IMAGE ] Периодическая разгонка сме-смеси ( состав которой изображен си, состав которой изображен точкой 5 точкой 4 на 55. ( 55. [13] |
Кривая 7 / 5, выражающая последовательное изменение состава кубовой жидкости, располагалась правее хребтовой линии. Состав последней проанализированной пробы кубового остатка выражался точкой, лежащей по правую сторону от хребтовой линии, вблизи точки [ ( -) А, Р ], содержание уксусной кислоты оказалось несколько большим, чем в бинарном отрицательном азеотропе. [14]
Оршаг и Леляковская [82] точно определили составы бинарных отрицательных азеотропов хлороформ - бромистый изопропил и хлороформ - этилформиат. Результаты, полученные ими эбуллио-метрическим и ректификационным методами, удовлетворительно согласовывались. Эти бинарные отрицательные азеотропы были использованы для исследования двух до настоящего времени неизвестных двуотрицательно-положительных азеотропов ( см. гл. [15]