Cтраница 2
Для приближенных оценок избыточных термодинамических функций растворов, образованных неполярными компонентами с близкими молярными объемами ( допустимы различия не более, чем в 2 - 3 раза) широко применяется теория регулярных растворов Скетчарда - Гильдебранда. [16]
В химической технологии используются избыточные термодинамические функции для широкого круга систем. Во многих случаях объем имеющихся в распоряжении экспериментальных данных для этого недостаточен. В работе 48 ] было положено начало часто практикуемого теперь вычисления избыточных значений на основании структурных инкрементов групп, получаемых для компонентов системы из газохроматографических измерений удерживания веществ для разных гомологических рядов. В работах 49, 50 ] дана система пяти уравнений, которая на той же экспериментальной основе позволяет осуществить вычисление избыточных функций для множества систем. В статье [51] обсуждается использование коэффициентов активности, определенных газохроматографическим методом, для моделирования экспериментально трудно осуществимых фазовых равновесий с комбинацией Unifac-модели и факторного анализа. Такие исследования не только способствуют лучшему пониманию сил взаимодействия, но и вносят существенный вклад в решение проблемы оптимального выбора газохроматографической разделительной системы. [17]
Обычно в выражениях для избыточных термодинамических Функций выделяют комбинаторный вклад, обусловленный различием в размерах молекул, и остаточный, обусловленный различием в энергиях взаимодействия. [18]
Найдено, что значение избыточных термодинамических функций чувствительно только к разности ( wl - щ) f258, 266 ], и вывод о наличии специфического взаимодействия спирт - перфторбензол, таким образом, может быть сделан только при учете данных для систем спирт - циклогексан. [19]
В зависимости от значений избыточных термодинамических функций неидеальные растворы классифицированы на две группы: 1) регулярные ( ДЯЕ. [20]
Таким образом, вторые производные избыточных термодинамических функций по концентрации не зависят от выбора стандартных состояний компонентов, что позволяет считать их в ряде отношений более объективными, чем коэффициенты активности или избыточные термодинамические функции, характеристиками неидеальных систем. [21]
Сравнение расчетных и опытных значений избыточных термодинамических функций свидетельствует о хорошем соответствии. [22]
В уравнениях Ван-Лаара характер связи избыточных термодинамических функций с составом иной, чем в двухпараметри-ческих уравнениях Маргулеса и Редлиха - Кистера: уравнение ( VII. Последнее и определяет область применимости уравнений Ван-Лаара. [23]
Согласно (5.12) - (5.14) зависимости избыточных термодинамических функций GE, SE, HM регулярного раствора от концентрации описываются уравнением парабол, вершины которых соответствуют концентрации Xi-x205. Величины GE, SE, Нм пропорциональны друг другу. [24]
Получены значения коэффициентов активности и избыточных термодинамических функций растворения углеводородов, спиртов, альдегидов, эфиров, аминов и хлорпроизводных в воде, метилпропилкетоне и 2 3 4-триметилпентане при температурах 20, 30 и 40 С, причем изменение количества неподвижной фазы позволило определить значения у, соответствующие различным концентрациям сорбатов. [25]
На основе анализа соотношений между избыточными термодинамическими функциями наиболее удобно рассматривать реальные растворы и оценивать характер межмолекулярного взаимодействия в них. [26]
Теория Баркера позволяет не только рассчитывать избыточные термодинамические функции, но и оценивать числа специфических и неспецифических контактов в системе. [27]
![]() |
Схематическая диаграмма зависимости избыточных термодинамических функций от концентрации раствора ( некоторые значения фукции могут быть отрицательными в зависимости от системы. [28] |
Метод Скатчарда дает основу для вычисления избыточных термодинамических функций ( АЯЕ, А5Е, AFS), равных разности между функциями идеального и реального растворов того же состава. Эти избыточные функции могут быть вычислены из точных измерений давления пара в зависимости от концентрации. [29]
Термодинамические свойства неидеального раствора принято характеризовать избыточными термодинамическими функциями, которые представляют собою разность между функциями смешения данного раствора и идеального. Избыточные функции обозначают символом АЕ. [30]