Фенольная функция
Cтраница 1
 |
Некоторые методы определения фенолов. [1] |
Фенольная функция, называемая также ароматической гидр-оксильной функцией, характеризуется гидроксильной группой, связанной с бензольным ядром. Химическую реакционную способность фенольной функции объясняют суммарным действием гидроксильной и фенильной групп, а не каждой из них отдельно. Поэтому, например, микрометодику определения гидроксильных групп приходится модифицировать, чтобы применить ее для определения фенолов ( см. раздел IV гл. [2]
Хотя бромирование фенольной функции с последующим обратным титрованием тиосульфатом натрия является наиболее обычным и часто рекомедуемым методом, были предложены и другие методы анализа, основанные на бромировании. Конечную точку титрования устанавливали потенциометрически. [3]
Как правило, фенольную функцию нельзя определять алкалиметрически в водной среде, однако ее без труда можно титровать как кислоту в неводных растворах. С этим щелочным реагентом работать трудно. Последние два реагента не пригодны для работы в микромасштабе. В качестве специального индикатора для титрования фенолов был рекомендован 322 4-амино - 4 -нитроазобензол. [4]
Оказалось, что если определение фенольной функции проводят с целью идентификации соединения, то бромирование можно проводить в широком интервале экспериментальных условий. Если определение предназначено для контроля качества продукта или для установления степени его чистоты, то условия анализа можно варьировать лишь в очень узких пределах. В последнем случае оптимальные условия анализа надо устанавливать отдельно для каждого фенола. Например, Млодецка 303 предложила следующую методику определения фенола и крезола бромированием. После этого добавляют еще 20 - 25 % избытка смеси и закрывают колбу. Точно через 2 мин вносят 2 г иодида калия и реакционную смесь оставляют стоять на 5 мин. [5]
По данным Драгунова, гуминовые кислоты обладают карбонильными, карбоксильными и фенольными функциями, а также хиноидными структурами. Это приводит к выведу, что - гуминовые кислоты должны обладать резко выраженными свойствами дубильных веществ. [6]
Исследовано влияние на различные стадии окисления белого масла в общей сложности 21 различно построенных органических соединений ( содержащих аминные, фенольные функции, а также сульфидную серу), известных как ингибиторы автоокисления нефтяных углеводородов. Установлено, что каждое из этих соединений принадлежит к одной из охарактеризованных выше групп замедлителей, различающихся по характеру их влияния на кинетику окисления масла. [7]
Этот факт, а также важная роль, которую рассматриваемая группа играет в природных и промышленных веществах, являются причиной отдельного рассмотрения фенольной функции. Для определения органических соединений, содержащих фенольную функцию, было предложено много методов. Некоторые методы определения фенолов приведены в табл. 11.8; здесь же указаны анализируемые количества вещества, что позволит исследователю подобрать приемлемый метод количественного определения образца. Следует иметь в виду, что большинство методов предназначены для анализа известных соединений и не могут быть использованы для определения фенольных функций в образцах неизвестного строения. [8]
В отличие от этих исследователей Барк и Грэхэм [273, 395] при изучении хроматографии на полиамиде ароматических нитросоединений, содержащих окси -, галоид -, алкилгруппы в различных сочетаниях, приняли за основу фенольную функцию, а все заместители, в том числе и нитрогруппу, рассматривали лишь с точки зрения их влияния на фенольный гид-роксил. Сформулированная Барком и Грэхэмом новая гипотеза о механизме хроматографии на полиамиде подробно изложена в гл. [9]
Часто эту группу соединений называют растительными фенолами, поскольку большая часть ароматических природных производных содержит фе-нольную функцию или образуется из фенольных соединений, и продуцируются эти соединения, как правило растениями. Действительно, фенольная функция наиболее распространена среди ароматических производных бензольного ряда ( нафталиновые и антраценовые соединения с фенольны-ми функциями распространены в несколько меньшей степени), но чаще всего фенольная группа сопутствует другим кислородным функциям. [10]
 |
Некоторые методы определения фенолов. [11] |
Фенольная функция, называемая также ароматической гидр-оксильной функцией, характеризуется гидроксильной группой, связанной с бензольным ядром. Химическую реакционную способность фенольной функции объясняют суммарным действием гидроксильной и фенильной групп, а не каждой из них отдельно. Поэтому, например, микрометодику определения гидроксильных групп приходится модифицировать, чтобы применить ее для определения фенолов ( см. раздел IV гл. [12]
Поскольку фенольная гидро-ксильная группа способствует быстрому замещению в бензольном ядре, был предложен ряд методов количественного определения фенольных соединений галогенированием. В основе этих методов лежит обработка фенольной функции известным количеством гало-генирующего агента, взятого в избытке, и затем по окончании реакции замещения определение избытка реагента. [13]
Этот факт, а также важная роль, которую рассматриваемая группа играет в природных и промышленных веществах, являются причиной отдельного рассмотрения фенольной функции. Для определения органических соединений, содержащих фенольную функцию, было предложено много методов. Некоторые методы определения фенолов приведены в табл. 11.8; здесь же указаны анализируемые количества вещества, что позволит исследователю подобрать приемлемый метод количественного определения образца. Следует иметь в виду, что большинство методов предназначены для анализа известных соединений и не могут быть использованы для определения фенольных функций в образцах неизвестного строения. [14]
В основе структур эстрогенов лежит скелет эстрана, причем кольцо А, как правило, является ароматическим. Поэтому гидроксильная группа при С3 проявляет свойства не спиртовой, а фенольной функции. Как и все фенолы, эстрогены являются слабыми ОН-кислотами и могут быть экстрагированы из растворов в неполярных растворителях ( например в бензоле) водными растворами щелочей в виде водорастворимых фенолятов. При последующем подкислении водной вытяжки плохо растворимые в воде эстрогены либо выделяются в виде осадка, либо всплывают в виде масла, которое может бьщ легко отделено. Таким образом удается отделить эстрогены от прочих соединений, экстрагируемых из биологического источника неполярным растворителем. [15]
Страницы: 1 2