Cтраница 3
Разности между парциальными величинами и соответствующими величинами для чистых компонент называются избыточными функциями компонент. [31]
В заключение отметим, что функции смешения тесным образом связаны с избыточными функциями. [32]
Разности между парциальными величинами и соответствующими величинами для чистых компонент называются избыточными функциями компонент. [33]
Использование термодинамических функций межмолекулярного взаимодействия позволило получить зависимость селективности БРА от значений полных мольных избыточных функций взаимодействия в тройных системах 1 - й компонент - БРА и 2 - й компонент - БРА, где 1 - й и 2 - й компонент - компоненты исходной смеси. [34]
Таким образом, зависимость активности компоненты от параметров состояния непосредственно связана с избыточными функциями компонент. [35]
Парциальные энтропии в ( 11 - 70) можно выразить через энтропии чистых компонент и соответствующие избыточные функции. Энтропии чистых компонент могут быть выражены через стандартные энтропии и дополнительные интегралы, вычисляемые с помощью уравнений состояния. [36]
При не очень высоких давлениях влиянием давления на все свойства раствора и в том числе на избыточные функции можно пренебречь, и тогда задача о нахождении термодинамических свойств раствора сводится к нахождению зависимости избыточных функций от температуры и концентрации. Связи между избыточными функциями, описываемые уравнениями ( 8 - 36) - ( 8 - 39), вообще говоря, справедливы и для конденсированных растворов. Но практического значения они не имеют, так как интегрирование вдоль изотермы от нулевого давления предполагает обязательный переход через кривую фазового равновесия, который, как будет показано в следующей главе, при постоянной концентрации неосуществим. [37]
При не очень высоких давлениях влиянием давления на все свойства раствора и в том числе на избыточные функции можно пренебречь, и тогда задача о нахождении термодинамических свойств раствора сводится к нахождению зависимости избыточных функций от температуры и концентрации. Связи между избыточными функциями, описываемые уравнениями ( 8 - 3: 6) - ( 8 - 39), вообще говоря, справедливы и для конденсированных растворов. Но практического значения они не имеют, так как интегрирование вдоль изотермы от нулевого давления предполагает обязательный переход через кривую фазового равновесия, который, как будет показано в следующей главе, при постоянной концентрации неосуществим. [38]
В дальнейшем изложении везде будет использован термин Избыточная энтальпия с целью единства терминологии при сопоставлении Нт НЕ с другими избыточными функциями. [39]
Энергетические параметры при расчетах по теории Баркера обычно выступают как подгоночные и определяются с учетом экспериментальных данных об избыточных функциях. Иногда оценивают все параметры или некоторые из них для каждой исследуемой системы, иногда рассматривают согласованные наборы параметров для серий систем, аналогичных по химической природе. [40]
Теория Скетчарда - Гильдербранда устанавливает связь между термодинамическими свойствами раствора и чистых компонентов, а именно: позволяет оценивать избыточные функции, исходя из данных об энергиях испарения и молярных объемах жидкостей. Возможность применения выражения (V.98) для ориентировочных оценок свойств растворов, образованных неполярными компонентами, подтверждена многочисленными расчетами. Исключение составляют системы, содержащие фтор-углеводороды ( алкан - перфторалкан и Др. Удовлетворительно описать эти системы теория Скетчарда - Гильдербранда не может; отклонения от идеальности оказываются много больше, чем предсказываемые теории, что связано с неподчинением смешанных взаимодействий в названных системах правилу среднего геометрического. [41]
![]() |
Физико-химические свойства диполярных растворителей при 25 С. [42] |
На рис. 2.2 выбраны в качестве координат GE и TSE [60], чтобы воспроизвести 6 областей из возможных комбинаций избыточных функций. Кривые 7 - 9 указывают на три возможные формы зависимости избыточных функций от концентрации. [43]
Сохраняя общие черты рассмотренных выше групповых моделей ( предположение об аддитивности вкладов групп, разделение остаточного и комбинаторного вкладов в избыточные функции), квазихимические модели обладают той особенностью, что оценка чисел пар разного рода, образуемых соседними группами ( чисел контактов), проводится в квазихимическом приближении. Все эти модели являются по существу развитием модели Баркера - Гуггенгейма ( см. разд. [44]
Чтобы интерпретировать многообразие и различие значений и знака избыточных функций, а также принадлежность смеси к одному из шести классов, целесообразно рассматривать избыточную функцию ZE как сумму различных составляющих. [45]