Cтраница 1
Хартри-фоковская волновая функция уже учитывает основные эффекты дальнодействующего кулоновского взаимодействия, которые и обусловливают большие деформации атомов в молекуле. [1]
Хартри-фоковская волновая функция 0 определяется отталкиваниями между электронами, усредненными по их орбиталям. В таком случае х определяется всеми остальными эффектами электрон-электронного отталкивания. [2]
Как хорошо известно, хартри-фоковские волновые функции, описывающие 100 % отрицательной корреляции, обусловленной антисимметризацией ( дырка Ферми), вообще не учитывают ку-лоновской корреляции, и корреляционный фактор / а 3 ( гь г2) везде обращается в нуль. Таким образом, удивительно низкие значения флуктуации K ( Q) в рассмотренном выше случае ( результаты, полученные из хартри-фоковских волновых функций) являются отражением размера только дырки Ферми. [3]
При этом исходят из хартри-фоковской волновой функции, построенной из дважды занятых орбиталей срн. [4]
Большинство имеющихся данных основано на хартри-фоковских волновых функциях как функциях нулевого приближения, но общая процедура оправданна для любого однодетерминантного описания. [5]
Задача 4.3. Пусть Т из (4.52) является - хартри-фоковской волновой функцией для замкнутой оболочки молекулы. [6]
Теперь видно, что этот метод также указывает путь получения хартри-фоковской волновой функции непосредственно из общей многоэлектронной пробной функции без проведения отдельного вариационного расчета. [7]
Таким образом, наиболее общая волновая функция - ото функция, составленная на основе модели электронных пар. Так как в частном случае эта последняя функция идентична хартри-фоковской волновой функции, то можно думать, что она и в общем случае будет лучшим приближением к хартри-фоковской функции. [8]
Таким образом, наиболее общая волновая функция - это функция, составленная на основе модели электронных пар. Так как в частном случае эта последняя функция идентична хартри-фоковской волновой функции, то можно думать, что она и в общем случае будет лучшим приближением к хартри-фоковской функции. [9]
Для проведения реальных расчетов в случае сложных атомов необходимо провести разделение электронных переменных. В этом параграфе мы везде будем полагать, что атом описывается хартри-фоковскими волновыми функциями, построенными из одноэлектронных функций в соответствии с определенной схемой сложения моментов. [10]
Дан обзор основных положений теорий электронных пар, в част ности изложены методы разделенных, независимых и связанных электронных пар. Результаты этих методов не инвариантны к унитарным преобразованиям заполненных орбиталей, сохраняющим неизменной хартри-фоковскую волновую функцию. Использование локализованных ( эквивалентных) орбиталей обладает рядом преимуществ перед использованием делокализованных ( канонических) орбиталей. В локализованном представлении некоторые энергии парных корреляций близки для родственных молекул. Вклады парных взаимодействий между локализованными парами обычно малы по абсолютной величине и в большинстве случаев положительны, тогда как соответствующие величины для канонических пар велики по абсолютной величине, обладают разными знаками и в значительной степени компенсируются. Обсуждена взаимосвязь между локализацией, корреляцией и химической связью. [11]
Как хорошо известно, хартри-фоковские волновые функции, описывающие 100 % отрицательной корреляции, обусловленной антисимметризацией ( дырка Ферми), вообще не учитывают ку-лоновской корреляции, и корреляционный фактор / а 3 ( гь г2) везде обращается в нуль. Таким образом, удивительно низкие значения флуктуации K ( Q) в рассмотренном выше случае ( результаты, полученные из хартри-фоковских волновых функций) являются отражением размера только дырки Ферми. [12]