Cтраница 1
Слэтеровские функции являются диффузными, размазанными по всему пространству. [1]
Следует отметить, что обычно с целью последующего упрощения получающихся интегралов в качестве атомных выбираются не водородопо-добные, а так называемые слэтеровские функции. [2]
Из рис. 12, на котором представлены радиальные части различных АО, видно, что дубль-зета АО дают очень хорошее соответствие с функциями Хартри - Фока. Слэтеровские функции являются диффузными, размазанными по всему пространству. [3]
Минимальный базисный ряд состоит только из АО внутренних и валентных оболочек свободных атомов, расширенный базис включает дополнительно атомные орбитали, не занятые в основном состоянии. Расчеты с минимальным базисом, без сомнения, легче, однако расширенный базис дает более точные результаты. Как уже указывалось в расчетах по методу Рутаана, основная сложность заключается в вычислении интегралов ( v Ят), вычисления которых на слэтеровских функциях чрезвычайно сложны и трудоемки. [4]
Минимальный базисный ряд состоит только из АО внутренних и валентных оболочек свободных атомов, расширенный базис включает дополнительно атомные орбитали, не занятые в основном состоянии. Расчеты с минимальным базисом, без сомнения, легче, однако-расширенный базис дает более точные результаты. Как уже указывалось в расчетах по методу Рутаана, основная сложность заключается в вычислении интегралов ( jw Xo), вычисления которых на слэтеровских функциях чрезвычайно сложны и трудоемки. [5]
Минимальный базисный ряд состоит только из АО внутренних и валентных оболочек свободных атомов, расширенный базис включает дополнительно атомные орбитали, не занятые в основном состоянии. Расчеты с минимальным базисом, без сомнения, легче, однако расширенный базис дает более точные результаты. Как уже указывалось в расчетах по методу Рутаана, основная сложность заключается в вычислении интегралов ( v Ят), вычисления которых на слэтеровских функциях чрезвычайно сложны и трудоемки. [6]
Лучшими атомными функциями являются самосогласованные атомные орбитали, вычисленные Клементи и Ватсоном путем решения уравнений Хартри - Фока для атомов. Однако эти функции получаются не в аналитическом виде, а в табличном. Проводить расчеты с функциями, заданными в численном виде, крайне трудно и неудобно. Поэтому нерациональна использовать АО Хартри - Фока в расчетах по методу Рутаана, являющегося приближением к уравнениям Хартри - Фока. В качестве базиса АО можно использовать слэтеровские орбитали. В то же время две слэтеровских АО достаточно хорошо аппроксимируют точную хартри-фоковскую функцию атома, в связи с чем был предложен весьма распространенный дубль-зета-базис ( DZ), где каждая атомная функция аппроксимируется двумя слэтеровскими функциями с разными экспонентами. [7]
Однако эти функции получаются не в аналитическом виде, а в табличном. Проводить расчеты с функциями, заданными в числовом виде, крайне трудно и неудобно. Поэтому нерационально использовать АО Хартри-Фока в расчетах по методу Рутаана, являющегося приближением к уравнениям Хартри-Фока. В качестве базиса АО можно использовать слэтеровские орбитали. Однако из рис. 3.6 видно, что слэтеровская АО плохо описывает хартри-фоковс-кую АО вблизи ядра. В то же время две слэтеровские АО достаточно хорошо аппроксимируют точную хартри-фоковскую функцию атома, в связи с чем был предложен весьма распространенный дубль-зета-базис ( DZ), где каждая атомная функция аппроксимируется двумя слэтеровскими функциями с разными экспонентами. [8]