Фурфурилиденацетон
Cтраница 1
Фурфурилиденацетон предназначается для модификации фурановых смол с целью придания пластичности полимерам на их основе. [1]
Фурфурилиденацетон упаковывают в чистые сухие фляги или герметически закрывающиеся жестяные банки. [2]
Фурфурилиденацетон - кристаллический порошок желтого цвета, темнеющий при хранении, плавится при 34 - 37 С, растворяется в ацетоне, бензоле, толуоле, этилацетате и не растворяется в воде. [3]
Фурфурилиденацетон - желтый кристаллический продукт, растворимый в спирте, эфире, хлороформе, бензоле. [4]
Смесь фурфурилиденацетона и 3 дифурфурилиденацетона ( см. Работу № 58), обычно в соотношении 80: 20, называют мономером ФА. [5]
Смесь фурфурилиденацетона ( I) и дифурфурилиденацетона ( II); содержит также продукты более глубокой конденсации неизвестного состава. [6]
Наилучшие разультаты при синтезе фурфурилиденацетона были достигнуты при прибавлении щелочи к смеси ацетона, фурфурола и воды, первоначально охлажденной до 10, причем, несмотря на саморазогревание, смесь рекомендуется далее не охлаждать. [7]
При отверждении начальные продукты конденсации ( фурфурилиденацетон и дифурфурилиденацетон) или растворимые полимеры различной вязкости под влиянием кислот или нагревания переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. Процесс отверждения, подобно отверждению феноло-формальде-гидных полимеров, можно разделить на стадии. В первой стадии фурфурилиденацетон и дифурфурилиденацетон образуют низкомолекулярные ( до 1350) полимеры, растворимые в ацетоне, диоксане и других органических растворителях. Скорость реакции зависит от количества отвердителя и температуры. Во второй стадии наблюдается потеря полимером растворимости в органических растворителях, хотя и сохраняется способность набухания. В третьей стадии отверждения полимеры становятся неплавкими, нерастворимыми и ненабухаемыми. Отверждение полимеров на второй и третьей стадии происходит за счет дальнейшей полимеризации по этиленовым связям. Точная структура отвержденных полимеров пока неизвестна, но, по-видимому, между макромолекулами образуются мостики за счет раскрытия двойных связей фуранового кольца. [8]
Насыщенные фурановые кетоны, содержащие алкильные заместители у первого от цикла углеродного атома боковой цепи, могут быть получены путем присоединения магнийорга-нических реагентов в положение 1 4-сопряженной системы двойных связей фурфурилиденацетона. [9]
 |
Скорость гидрогенизации 1 - ( а-фу-рил - бутанола-3 ( 1 и фурфурилового спирта 2 при различных начальных давлениях водорода.| Изменение скорости гидрирования. [10] |
Опытная проверка показала, что рутениевые катализаторы обладают длительным периодом постоянной активности. На рис. 3 приведены данные по изменению скорости гидрирования фурфурилиденацетона при комнатной температуре на катализаторе рутений на угле. [11]
В литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлор кальциевой трубкой, капельной ворон; кой и термометром, помещают 24 г магния в виде стружек и 130 мл абсолютного эфира и из капельной воронки при постоянном перемешивании реакционной смеси приливают раствор 120 г бромистого этила в 120 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы наблюдалось слабое кипение реакционной смеси. По окончании реакции колбу охлаждают смесью льда и соли и к реакционной смеси постепенно в течение 4 - х часов при энергичном перемешивании приливают из капельной воронки раствор 80 г фурфурилиденацетона в 150 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления кетона реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 2 - х часов, после чего переносят в колбу, содержащую 500 г толченого льда. Эфирный слой декантируют, а образовавшуюся гидроокись магния разлагают ледяной уксусной кислотой, снова декантируют эфирный слой, а водный экстрагируют 150 мл эфира, встряхивая три раза с порциями эфира по 50 мл. Объединенные эфирные вытяжки промывают насыщенным раствором соды до нейтральной реакции, затем 300 мл воды и сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 108 - 110 при 20 мм. [12]
При отверждении начальные продукты конденсации ( фурфурилиденацетон и дифурфурилиденацетон) или растворимые полимеры различной вязкости под влиянием кислот или нагревания переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. Процесс отверждения, подобно отверждению феноло-формальде-гидных полимеров, можно разделить на стадии. В первой стадии фурфурилиденацетон и дифурфурилиденацетон образуют низкомолекулярные ( до 1350) полимеры, растворимые в ацетоне, диоксане и других органических растворителях. Скорость реакции зависит от количества отвердителя и температуры. Во второй стадии наблюдается потеря полимером растворимости в органических растворителях, хотя и сохраняется способность набухания. В третьей стадии отверждения полимеры становятся неплавкими, нерастворимыми и ненабухаемыми. Отверждение полимеров на второй и третьей стадии происходит за счет дальнейшей полимеризации по этиленовым связям. Точная структура отвержденных полимеров пока неизвестна, но, по-видимому, между макромолекулами образуются мостики за счет раскрытия двойных связей фуранового кольца. [13]
Ненасыщенные кетоны обычно гидрируются, причем было замечено, что чаще всего у кетонов двойная связь гидрируется гораздо медленнее, чем у альдегидов и первичных спиртов. Скорее всего гидрируются кетоны, у которых двойная связь лежит между вторичными углеродами в жирной цепи и сопряжена с карбонильной группой. Еще лучше вследствие хорошей растворимости в воде гидрируется фурфурилиденацетон. Значительно медленнее, гидрируются окись мезитила, метилциклогексенон, пулегон и карвон, у которых этиленовая связь находится у третичного углерода. Совсем незатронутой остается связь, удаленная от карбонила, как, например, у аллилацетона. Продуктами гидрирования являются обычно насыщенные кетоны и лишь при большой длительности реакции наряду с кетонами получаются насыщенные спирты. Таким образом, здесь энзиматическое гидрирование не отличается от восстановления амальгамами и другими восстановителями, хотя некоторые отличия имеются; например, при гидрировании иногда образуются ненасыщенные спирты, что объясняется гидрированием лишь одного карбонила. При энзиматическом гидрировании - ненасыщенных альдегидов гидрирование карбонильной группы идет гораздо скорее, чем этиленовой связи. Таким образом, из ненасыщенных кетонов насыщенные спирты получаются лишь через насыщенные кетоны. Устойчивость аллилкарбинола, как и аллилацетона в отношении дрожжей, показывает, что этиленовая связь, не сопряженная с карбонильной группой или первичным гидроксилом, не гидрируется дрожжами. [14]
При любых соотношениях реагирующих компонентов реакция идет в одном направлении до конца. Дифурфурилиденциклопента-нон получается всегда независимо от того, что присутствует в избытке: фурфурол или циклопентанон. Конечный продукт других лиденовых реакций во многом зависит от соотношения реагирующих компонентов. Так, например, при реакции фурфурола с ацетоном в зависимости от соотношения реагирующих компонентов могут образовываться фурфурилиденацетон, дифурфурилиденди-ацетон и фурфурилидендиацетон. Чаще всего получается смесь этих лиденовых продуктов реакции, имеющих различные физико-химические свойства. Аналогично протекает большинство других лиденовых реакции альдегидов и кетонов, чем и можно объяснить недостаточно широкое применение лиденовых реакций в анализе органических соединении. [15]
Страницы: 1 2