Cтраница 2
Линч [65] описывает ряд активных четвертичных аммониевых солей типа N-хлорбетаинилхлорида. В своей работе о высокомолекулярных азотистых гетероциклических фунгицидных соединениях Фюрст и Глух [40] установили, что четвертичные аммониевые соли 2-алкилоксипиридина обладают фунгицидным действием. [16]
Раскрытие эпоксидных циклов галогенид-ионами или галогено-водородами приводит к соответствующему гранс-галогенгидрокси-производному. Реакция с галогенид-ионами должна проводиться в буферной среде, поскольку образующийся при реакции алкоксид-ион повышает щелочность среды, что приводит к протеканию побочных реакций и снижению выхода. Поэтому реакцию обычно-проводят в присутствии уксусной кислоты и ацетата натрия. Реакция подчиняется правилу Фюрста - Платтнера для ангидропи-ранозидов и приводит преимущественно к гранс-диаксиальному изомеру ( см. разд. Под действием галогеноводородов эпоксидный цикл раскрывается быстрее, обычно с образованием тех же r / кшс-диаксиальных продуктов. Для получения фторидов чаще применяется HKF2 в этиленгликоле. [17]
Сказанное не может умалить педагогической роли здравого смысла, особенно для таких молодых дисциплин, как теория игр, обладающих притом широкими областями применения. Появление на ранних стадиях логического развития теории результатов, противоречащих общепринятым, наглядным представлениям, может лишь напрасно дискредитировать, теорию. Первые шаги в этом направлении уже делаются ( см., например, статьи Калиша, Милнора, Нэша и Неринга [1], Льюса [1], Машлера [2] и содержащий обширную библиографию обзор Фурейкера [1], а из последних работ - сообщение Фюрста [1]), однако говорить о систематическом экспериментировании в теории игр пока еще рано. Поэтому вполне понятно, что как здесь, так и в других многочисленных местах фон Нейман и Моргенштерн не упускают случая подчеркнуть согласие выводов теории игр со здравым смыслом. Вместе с тем расхождение теоретических выводов с представлениями здравого смысла иногда дает повод, не подвергая сомнениям справедливость теории, модифицировать последнюю в направлении обобщения так, чтобы охватить ее выводами и те интуитивные соображения, которые первоначально в нее не укладывались. Так, недостаточная естественность выводов о решениях композиции игр происходит из-за накладываемого на игры ограничения нулевой суммы. [18]
Были выдвинуты и другие представления о локализации возбуждения в некоторых упорядоченных областях жидкости. Последний представляет собой некоторую группу возбужденных молекул. Переход энергии происходит в результате перемещения возбуждения на ближайшие молекулы и образования нового экситона. Возможность существования экситонов п жидкостях может быть обусловлена наличием ближнего порядка. В то же время экспериментальные данные указывают на существенную роль соответствия строения молекул донора строению молекул акцептора энергии, принимающих участие в процессах возбуждения флуоресценции различных сцинтилляторов в растворах. По оценке Калмана и Фюрста [119, 131], передача энергии таким соединениям, как антрацен, наиболее эффективно происходит в ароматических растворителях ( бензоле и его замещенных); в диоксане передача в несколько раз менее эффективна. [19]
В циклогексенах формы ванны по своей энергии мало отличаются от формы кресла ( разд. Однако форма ванны циклогексена не соответствует минимуму конформа-ционной энергии [220], и ее, по-видимому, следует рассматривать как экстремальное положение при колебаниях формы кресла молекулы. Поэтому вряд ли целесообразно обсуждать реакции и свойства формы ванны циклогексена в простых молекулах. Если в молекуле имеется существенное напряжение, минимум энергии может не соответствовать форме обычного кресла или полукресла, а в большей степени отвечать форме ванны. При раскрытии эпоксида бромистым водородом по правилу Фюрста - Платтнера атака иона брома должна происходить с а-стороны и давать диаксиальное За-бром - 2р - оксипроизводное. В действительности же получается 2сс - бром - 3р - оксипроизводное. Переходное состояние для последнего продукта может иметь необходимое а-расположение групп и не содержать значительных взаимодействий между метильными группами, если кольцо А существует в форме ванны. Заслонение, возникающее в переходном состоянии кольца, которое приводит к форме ванны, более значительно, чем в соответствующем переходном состоянии, приводящем к форме кресла. Однако определяющим фактором является, очевидно, метил-метильное взаимодействие. [20]