Cтраница 3
Можно ожидать, что соединения, содержащие двойные связи C N, должны быть подобны карбонильным соединениям в реакциях с нуклеофилами. Действительно, имины взаимодействуют с нуклеофилами [ реакция (3.16) ] в соответствии с этим предположением, однако такие реакции, как правило, имеют гораздо меньшее значение, чем соответствующие реакции карбонильных соединений. Однако если азот положительно заряжен, углерод приобретает высокую электрофильность: нуклео-фильное присоединение к иминиевым солям [ реакция (3.17) ] - это ключ к важным синтетическим процессам, таким, как реакции Манника и Вильсмейера - Хаака - Арнольда ( разд. [31]
Можно ожидать, что соединения, содержащие двойные связи CN, должны быть подобны карбонильным соединениям в реакциях с нуклеофилами. Действительно, имины взаимодействуют с нуклеофилами [ реакция (3.16) ] в соответствии с этим предположением, однако такие реакции, как правило, имеют гораздо меньшее значение, чем соответствующие реакции карбонильных соединений. Однако если азот положительно заряжен, углерод приобретает высокую электрофильность: нуклео-фильное присоединение к иминиевым солям [ реакция (3.17) ] - это ключ к важным синтетическим процессам, таким, как реак-дии М анниха и Вильсмейера - Хаака - Арнольда ( разд. [32]
Дефо-эшстометр фирмы Хааке ( Германия) является усовершенствованной моделью пластометра Дефо. На нем можно измерить и рассчитать такие показатели, как вязкость, эластичность, псевдопластичность и усталостные свойства образца. Образец может подвергаться нескольким циклам нагружения, результаты суммируются компьютером и автоматически вносятся в память машины. Фирма Хааке внесла в прибор Дефо-эластометр ряд усовершенствований: во-первых, подготовка образцов предусматривает вакуумирование, за счет чего из них удаляется воздух и повышается воспроизводимость результатов испытаний. Во-вторых, использован компьютер для обработки результатов, в том числе и статистической, что необходимо для статистического контроля технологического процесса. Однако Дефо-эластометр фирмы Хааке не используется в отечественной практике из-за несоответствия размеров образцов требованиям ГОСТ. [33]
Ротационные вискозиметры уже выпускаются в промышленных масштабах. Так, широко известны вискозиметры типа Брук-фельд для измерения крутящего момента на валу вращающегося диска или цилиндра, погружаемого в исследуемую жидкость. С помощью вискозиметра Ферранти - Ширли можно измерять вязкость в широком диапазоне скоростей и напряжений сдвига. В вискозиметре Хааке ( Ротовиско) легко производится смена различных рабочих узлов, причем некоторые из них могут использоваться вплоть до температур расплавленного стекла. [34]
Соединение (2.294) имеет вид золотисто-желтых пластинок. Оно достаточно устойчиво и не изменяется при длительном хранении на воздухе; образует пикрат, с минеральными кислотами дает хорошо кристаллизующиеся и не гидррлизующиеся водой соли. Основание (2.294) относится к зт-избыточным 18-л-электрон - ным гетероароматическим системам, легко вступает в реакции элек-трофильного замещения. Так, по методу Вильсмайера - Хаака получено формильное, при действии уксусного ангидрида - ацетильное, при действии хлористого бензоила - - бензоильное производные. [35]
Как видно из табл, 3, выход продуктов реакции для соединений XXXIII, XXXIV выше, чем для XXX. Это, по-видимому, объясняется электронопритягивающим действием нитрогруппы в 6 - м или 7 - м положениях. Нитрогруппа, притягивая электроны атома азота через л-связи ароматического кольца, повышает электроотрицательность его, что приводит к оттягиванию электронов от а-угле-родного атома и увеличивает легкость отрыва водорода в виде протона. Этим же объясняется протекание реакции Вильсмейера - Хаака с б-нитро-2 3-пентаметилен - 3 4-дигидрохиназолоном - 4 ( XI в), в результате которой получен 6-нитро-а - оксиформилиден-2 3-пен-таметилен - 3 4-дигидрохиназолон - 4 ( XXXV), хотя и с низким выходом. [36]
Бромирование феноксазина в бензольном растворе приводит к 3-бром - и 3 7-дибром-производным, наряду с которыми образуются в значительном количестве продукты полимеризации и окисления. Ацетилфенокса-зин бромируется гладко до 10-ацетил - 1 3 7 9-тетрабромфенокса-зина. Нитрование феноксазина протекает очень энергично с образованием 1 3 7 9-тетранитропроизводного. Ацетнлфеноксазин дает при нагревании 10-ацетил - З - нитрофеноксазин или 10-ацетил - 3 7-динитрофеноксазин. Этилфеноксазин ацетилируется в положения 3 и 7, а в реакции Вильсмайера - Хаака он превращается в З - формил-10 - этилфен-оксазин. Ацетил-2 5-днметилфеноксазин окисляется до 10-аце-тилфеноксазиндикарбоновой - 2 8 кислоты при действии перманга-ната в пиридине, а этилфеноксазины могут быть окислены до ме-тилкетонов. При окислении ацетильных групп получают другие карболовые кислоты. Металлирование феноксазина и его 10-ал-кил - и Ю - арилзамещенных бутиллитием протекает медленно, последующая карбонизация дает 4-карбоновые кислоты. [37]
Дефо-эшстометр фирмы Хааке ( Германия) является усовершенствованной моделью пластометра Дефо. На нем можно измерить и рассчитать такие показатели, как вязкость, эластичность, псевдопластичность и усталостные свойства образца. Образец может подвергаться нескольким циклам нагружения, результаты суммируются компьютером и автоматически вносятся в память машины. Фирма Хааке внесла в прибор Дефо-эластометр ряд усовершенствований: во-первых, подготовка образцов предусматривает вакуумирование, за счет чего из них удаляется воздух и повышается воспроизводимость результатов испытаний. Во-вторых, использован компьютер для обработки результатов, в том числе и статистической, что необходимо для статистического контроля технологического процесса. Однако Дефо-эластометр фирмы Хааке не используется в отечественной практике из-за несоответствия размеров образцов требованиям ГОСТ. [38]