Хадсон

Cтраница 4

Рихтмайер и Хадсон [99] предложили так называемое бензими-дазольное правило, хорошо согласующееся с опытными данными, которое связывает направление оптического вращения С-замещен-ного бензимидазола с пространственной конфигурацией гидроксиль-ной группы у второго углеродного атома исходной альдоновой кислоты. [46]

Хаскинс и Хадсон [89] показали, что бензимидазольные производные Сахаров, являясь оптически активными основаниями, могут быть использованы для разделения рацематов оптически активных кислот на оптические антиподы. L-винной кислотой образует не растворимую в разбавленном этаноле соль, в то время как аналогичная соль D-винной кислоты хорошо растворяется в этом растворителе. С помощью этого метода достигается почти количественное разделение рацемической винной кислоты на оптические антиподы. [47]

Амблер и Хадсон дают значение 60 250 К; значение) Б лини составляет 60 240 К, Кеезома-6 0 285 К. Все лейденские исследования, за исключением измерений Кеезома, были выполнены одним и тем же методом в одном и том же приборе. Расхождения далеко выходят за пределы ошибок эксперимента и, несомненно, связаны с самими образцами. Возможно, причина расхождений лежит в методике приготовления образцов, однако, как указал Бийл [139], имеется и другая возможность. Рассматриваемая соль испытывает при температуре ниже 160 К превращение в своей кристаллической структуре [130], подобное превращению в хромо-метиламмониевых квасцах, но происходящее более постепенно. Вполне возможно, что скорость, с которой охлаждается соль при переходе через область превращения, в какой-то мере влияет на магнитные свойства соли при низких температурах. [48]

Амблер и Хадсон дают значение 6 0 250 К; значение Блннн составляет 6 - 0 240 К, Кеезома - 6 0 285 К. Все лейденские исследования, за исключением измерений Кеезома, были выполнены одним и тем же методом в одном и том же приборе. Расхождения далеко выходят за пределы ошибок эксперимента и, несомненно, связаны с самими образцами. Возможно, причина расхождений лежит и методике приготовления образцом, однако, как указал Бийл [139], имеется и другая возможность. Рассматриваемая соль испытывает при температуре ниже 1G00 К превращение в своей кристаллической структуре [130], подобное превращению в хромо-метиламмониевых квасцах, но происходящее более постепенно. Вполне возможно, что скорость, с которой охлаждается соль при переходе через область превращения, в какой-то мере влияет па магнитные свойства соли при низких температурах. [49]

Ранние исследования Хадсона в Англии и некоторые результаты испытаний в Кюр-Биче, о которых сообщал Лакуэ, позволили предположить, что стойкость стали в морской воде повышается при введении в ее состав хрома. В многочисленных экспериментах с различными добавками, обычно используемыми при получении низколегированных сталей, только при введении хрома наблюдалось существенное повышение коррозионной стойкости. [50]

В работе Хадсона и Кея исследован гидролиз диэтил - и метокси-этилхлорфосфонатов и диметоксихлорфосфата. Как видно из этой таблицы, при замене алкильной группы, связанной с фосфором, на алкоксигруппу константа скорости снижается и одновременно повышается энергия активации приблизительно на 1 5 - 2 0 ккал / моль. Этот эффект, по-видимому, может быть объяснен тем, что в переходном состоянии неподеленная пара 2рк - электронов атома кислорода алкоксигруппы смещается на Sd-орбиты атома фосфора. [51]

Лактонное правило Хадсона [2] позволяет установить конфигурацию С-4 или С-5 атомов, участвующих в образовании у - или 8-лакто-нов: если лактон более правовращающий, чем исходная альдоновая кислота, то атом, участвующий в образовании кольца ( С-4 или С-5), имеет D-конфигурацию, и наоборот. Конечно, в решении таких задач нужно знать размер лактонного кольца, что очень просто разрешается ИК-спектроскопией, легко различающей у - и 8-лактоны. [52]

В работах Хадсона выявлен также ряд закономерностей. [53]

В работе Хадсона и Акока [ 141 описаны пятилетние испытания оцинкованных стальных труб в пяти различных местах, проведенные BISRA. Во всех местах испытаний оцинкованные трубы показали несколько более высокую стойкость к коррозии, чем стальные. Оцинкованные трубы небольшого диаметра часто используют в подземных водопроводах на фермах и в других аналогичных случаях. [54]

Кривые ДОВ и КД двух 17. [55]

Правило лактонов Хадсона [19] 1 связывает оптическое вращение лакто-нов с конфигурацией углерода, к которому присоединена потенциальная гидроксильная группа. Величины вращения этих кривых в значительной степени определяются знаком и амплитудой кривых эффекта Коттона в области более коротких волн. [56]

Лактонное правило Хадсона 13 связывает конфигурацию у С4 или СБ с вращением альдоновых кислот и их лактонов. Если лактон обладает более положительным вращением, чем исходная альдоновая кислота, то углеродный атом, участвующий в образовании лактона ( С4 для у-и СБ для б-лактонов), имеет D-конфигурацию. Если же вращение лактона более отрицательно, соответствующий углеродный атом должен иметь L-конфигурацию. [57]

Страницы: 1 2 3 4