Характер - диффузия
Cтраница 4
По-видимому, величина Q является одновременно и кинетической, и термодинамической характеристикой. Например, подобно А / /, она мало зависит от температуры, однако если при изменении температуры меняется характер диффузии и вместо объемной диффузии становится преимущественно зерногранич-ной, то из двух параметров ЛЯ и Q существенно меняется только последний. [46]
 |
Изотерма адсорбции кисло - [ IMAGE ] Изотермы адсорбции кислорода на MgCr Oi при 230. рода на MgCraOi. [47] |
По данным Лоури и Локвуда [129, 130], поглощение кислорода хромитами следует объяснить окислением поверхностных слоев в хроматы. Другие исследователи [131-135] показали, что при высоких температурах происходит активированная адсорбция кислорода, которая довольно точно следует диффузионному закону; тем не менее данных для установления характера диффузии - поверхностной или объемной - пока недостаточно. Не исключена возможность, что эти результаты являются частным случаем более общей зависимости сорбции на неоднородных поверхностях: qatlln при близости п к двум. [48]
Рядом исследователей [14, 15] проведены работы по экспериментальному изучению динамических характеристик стеклянных электродов. Инерционность установления равновесного потенциала в электродной системе определяется в основном тремя факторами: наличием емкости между электродами и в соединительном кабеле, скоростью миграции свободных Н между средой и стеклянной мембраной и характером диффузии Н и ОН в приэлектродном ламинарном слое жидкости. Последний фактор в значительной степени определяется условиями перемешивания измеряемой среды. [49]
Рядом исследователей [14, 15] проведены работы по экспериментальному изучению динамических характеристик стеклянных электродов. Инерционность установления равновесного потенциала в электродной системе определяется в основном тремя факторами: наличием емкости между электродами и в соединительном кабеле, скоростью миграции свободных Н между средой и стеклянной мембраной и характером диффузии Н и ОН - в приэлектродном ламинарном слое жидкости. Последний фактор в значительной степени определяется условиями перемешивания измеряемой среды. [50]
Значения энергии активации диффузии красителей в различных целлюлозных материалах в диапазоне температур 100 - 130 С несколько ниже, чем для температур до 100 С, а именно 15 - 18 ккал / моль ( 63 - 75 кДж / моль) вместо 20 - 25 ккал / моль ( 84 - 105 кДж / моль), и совершенно не зависят от концентрации нейтрального электролита в ванне. Это означает, что вследствие отсутствия агрегации частиц красителей в растворе, а также благодаря разрыхлению структуры волокна и резкому снижению сродства красящего вещества к активным центрам целлюлозы при крашении текстильных материалов при температурах выше 100 С характер диффузии несколько изменяется. Процесс становится все менее и менее заторможенным, и наконец аступает такой момент, когда краситель свободно перемещается в волокне, не испытывая влияния структурно-механических и энергетических помех. В диапазоне температур 100 - 130 С такая тенденция к ослаблению действия факторов, определяющих заторможенность диффузии, проявляется очень четко. [51]
При сравнении результатов расчета с экспериментальными данными [1 ] следует принять во внимание в первую очередь характер частотной зависимости фарадеевского импеданса. R - lVf) в некотором диапазоне частот и поэтому i может быть рассмотрена на основании формул ( 13), ( 14), ( 20), ( 21), ( 24) и ( 25), учитывающих замедленный характер диффузии в сочетании с одной из стадий: разрядом, рекомбинацией или десорбцией. [52]
Неспецифическая активированная диффузия в стеклообразных и кристаллических полимерах характеризуется очень низким коэффициентом диффузии. Однако часто в подобных материалах имеется система внутренних полостей, трещин и капилляров, которые оказывают существенное влияние на диффузию. Характер диффузии изменяется, и в подобных случаях говорят о полуактивированной диффузии. Если диффузант проникает в полимер только по системе внутренних капилляров и пустот, можно говорить о неактивированной диффузии. По-видимому, такой процесс протекает в системе полистирол-водяные пары. [53]
 |
Зависимости, характеризующие структурные критерии явления избирательного переноса при трении. [54] |
Характер диффузии обусловливает кинетику формирования структуры и весь комплекс свойств поверхностных слоев. [55]
Понятие энергии активации, как параметра, характеризующего скорость химической реакции, было введено Аррениусом [1] для объяснения влияния температуры на скорость инверсии сахара. Активированный характер диффузии сорбирующихся газов проявляется прежде всего в более сильной зависимости коэффициента диффузии от температуры по сравнению с той, которую предсказывает молекулярно-кинетическая теория для несорбирующихся газов. [56]
Если неоднородности распределены в магнитном поле беспорядочно, то в процессе своего движения вдоль силовых линий частица хаотически сталкивается со все новыми неоднород-ностями. Таким образом, отдельные центры вращения совершают своего рода хаотическое движение перпендикулярно магнитному полю, а для группы заряженных частиц это означает диффузию поперек магнитного поля. Если магнитные поля имеют очень сложную конфигурацию, то можно ожидать, что движение центров вращения будет иметь характер трехмерной диффузии. Диффузия, возникающая в результате взаимодействия с не-однородностями магнитного поля, представляет особый интерес для космической физики, где во многих случаях столкновения между частицами происходят слишком редко, чтобы могла возникнуть диффузия. Например, межпланетное пространство пронизано магнитными полями, которые должны содержать неоднородности, линейные размеры которых малы по сравнению с ларморовскими радиусами заряженных частиц высокой энергии. [57]
Модель, близкая к предложенной ранее Джонсоном и Стюартом [161], по-видимому, достаточно хорошо отражает реальные закономерности и в то же время относительно проста. Пористая структура рассматривается как система параллельных цилиндрических пор, распределенных по радиусам в соответствии с экспериментальными данными. Принимается, что коэффициент извилистости ( обозначаемый для данной модели бр) не зависит от размера пор и характера диффузии. Как и ранее, коэффициент извилистости рассматривается как изменяемый параметр, варьируя который можно связать переменные характеристики поры с площадью ее поперечного сечения. Далее для этой модели принимается, что в любом поперечном сечении, перпендикулярном к направлению переноса массы, концентрация однородна и не зависит от размера пор. Иначе говоря, предполагается наличие поперечных каналов с сечением, достаточным для выполнения этого условия. [58]
Процессы внешнего переноса и диффузии в порах резко отличаются. В первом случае вещество на пути к поверхности не расходуется, и любая точка контурной поверхности равнодоступна для диффундирующего газа. При внутренней диффузии, напротив, реагент, проникая в поры материала, взаимодействует на их участках; причем разные участки поверхности пор для него неодинаково доступны. Характер диффузии в порах может быть различным в зависимости от соотношения их диаметра dn и средней длины А, свободного пробега молекул диффундирующего газа. [59]
Основное затруднение при определении эффективного коэффициента диффузии связано с тем, что обычно условия его определения отличаются от условий проведения реакции. I изложены методы расчета D3, выводы из которых мы резюмируем ниже. Для молекулярной диффузии в газовой фазе методы учета влияния давления и температуры разработаны достаточно полно. Значение коэффициента извилистости, определенное для некоторой совокупности условий, можно с допустимой погрешностью использовать для других условий, если характер диффузии не изменяется. Если отсутствуют результаты прямых измерений, то значение коэффициента извилистости может быть принято в пределах 2 - 6 при расчете Оэф по уравнению (1.29) для обычных катализаторов. [60]
Страницы: 1 2 3 4