Характер - кривая - титрование
Cтраница 3
 |
Кривые потенциометрического титрования Fe3 ЭДТА в присутствии.| Кривая титрования потенциалопределяющего иона в присутствии. [31] |
На правильность результатов титрования оказывает влияние, помимо констант равновесия, также концентрация индикаторного иона. Большие концентрации F - ( кривая 3) не позволяют четко фиксировать КТТ, характер кривой титрования в этом случае напоминает зависимость Ef [ F - ] при титровании Fe3 фторидом аммония; при уменьшении количества NH4F до 4 - 10 - 4 мг наблюдается значимая отрицательная систематическая погрешность, так как комплекс FeF2 диссоциирует задолго до КТТ. [32]
Если концентрация соли ВА в растворе равна нулю, то каги-онит можно также титровать щелочью. Это в том случае, когда зерна катионита помещены в дистиллированную воду. Характер кривой титрования при этом другой, чем при титровании в растворе соли. В этом случае гидроксил-ион практически количественно нейтрализуется ионами водорода ( гидроксония), выходящими из зерен катионита, а ионы В из раствора переходят в зерна катионита. Когда этот процесс заканчивается, электропроводность раствора резко возрастает, так как в растворе появляется избыток гидроксил-ионов. Наиболее полную качественную характеристику функциональных групп, присутствующих в ионите, дает определение кривых потенциометрического титрования. [33]
Пипеткой отбирают аликвотную часть раствора и переносят в ячейку для титрования. При титровании гидрохлорида гидразина электропроводность раствора до точки эквивалентности линейно понижается. Характер кривой титрования гидрохлорида карбамилгидразина на этом участке несколько отличается. Так как основные свойства карбамилгидразина выражены очень слабо, соль подвергается гидролизу и раствор в начале титрования содержит довольно высокую концентрацию водородных ионов. Поэтому в начале титрования электропроводность раствора сильно понижается, так как уменьшается концентрация водородных ионов. При дальнейшем титровании гидролиз соли подавляется и электропроводность понижается менее сильно. Понижение электропроводности раствора до точки эквивалентности свидетельствует о том, что подвижности катионов титруемых солей выше подвижности катионов натрия, заменяющих их в процессе титрования. После точки эквивалентности электропроводность сильно увеличивается от избытка щелочи. Находят число миллилитров щелочи, прореагировавшей с солями ( расчеты см. гл. [34]
Во втором методе железо определяют потенииометрическим титрованием сульфатом церия ( IV), а сумму трех компонентов - перманганатометриче-ски. Оба метода представляют теоретический интерес, однако практическое значение их невелико. При суммарном определении четырехвалентных платины и иридия характер кривой титрования зависит от температуры, кислотности и относительных количеств металлов. При учете этих факторов можно получить кривую титрования с одним или двумя скачками потенциала: первый скачок происходит после восстановления иридия, а второй - после восстановления платины. [35]
Немногие экспериментальные энтальпограммы соответствуют идеальным кривым, имеющим прямолинейные участки. Закругление кривой титрования обычно проявляется около конечной точки титрования. Степень округления кривой титрования зависит от степени завершения реакции и определяется многими факторами. Одним из основных факторов, определяющих характер кривой титрования, является изменение свободной энергии. Оно может быть таким, что реакция не будет протекать до конца без избытка одного из регирующих веществ. [36]
В заключение необходимо отметить, что при интерпретации кривых титрования белков возникает ряд трудностей, зависящих. Кривые титрования показывают, что на 1 г белка требуется около 1 ммоля кислоты и 1 ммоля основания. При молекулярном весе белка порядка 100000 на одну белковую молекулу приходится, следовательно, около 100 кислых и 100 основных-групп. Следовательно, рН 8 5 принимается в качестве конечной точки: нейтрализации а-аминогрупп и имидазольных групп до некоторой степени произвольно. На характере кривой титрования сказывается и взаимодействие белков с другими ионами, кроме водородных. В частности, белки образуют прочные связи с такими двухвалентными ионами, как ионы кальция, магния, фосфата и карбоната, а также одновалентными ионами хлора. Как уже говорилось, такое взаимодействие приводит к сдвигу изоионной точки и изменению электрохимических свойств белка - за счет нейтрализации ионогенных групп, что приводит к искажению-кривой титрования. Сдвиг изоионной точки особенно велик тогда, когда в растворе находятся ионы фосфатов, которые наиболее прочно связываются основными группами. [37]
Полумикробюретку сначала ополаскивают, а затем наполняют титрантом и устанавливают так, чтобы кончик бюретки находился над электролитической ячейкой. При помощи пипетки в электролитическую ячейку переносят аликвотную часть анализируемого раствора и измеряют его сопротивление. Затем в ячейку добавляют титрант порциями по 0 1 - 0 5 мл. Объем порции зависит от концентрации титруемого раствора. После добавления каждой порции раствор перемешивают. Титрование обычно проводят без тер-мостатирования, так как при этом значительно увеличивается время титрования. Термостатирование применяют только тогда, когда предъявляется повышенное требование к точности определений. Число измерений зависит от характера кривой титрования. [38]
Страницы: 1 2 3