Характер - реологическая кривая
Cтраница 2
 |
Кинетика нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из метилметакрилата с 20 % БНК. [16] |
Для повышения химической стойкости покрытий большое практическое значение имеет уменьшение в составе композиции содержания модифицирующих добавок, не стойких к воздействию агрессивных сред. Оптимальное количество модификатора в системе, необходимое для формирования тиксотропной структуры, обеспечивающей наилучший комплекс эксплуатационных свойств, удается значительно уменьшить при использовании эла-сюмеров типа блок-сополимеров АБС с регулярным строением макромолекул. При введении их в небольших количествах ( до 5 %) в ММА удается создать упорядоченную сетчатую структуру. Об этом свидетельствуют данные о влиянш - концентрации добавки АБС на реологические свойства композиций. Установлено, что при небольшом содержании добавки в мономере возникает тиксотротшая структура. С увеличением содержания добавки свыше 5 % характер реологических кривых существенно не изменяется, но наблюдается увеличение вязкости и степени структурирования системы. [17]
Одним из способов резкого понижения внутренних напряжений в полимерных покрытиях является использование пленкообразующих с регулярным строением молекул. Эта особенность структурообразования наглядно проявляется при формировании покрытий из олигоэфиракрилатов различного строения. На основании реологических, физико-механических, теплофизических и структурных данных было установлено, что при получении покрытий из олигомеров на первой стадии их формирования образуются локальные связи между небольшим числом молекул с одновременным формированием надмолекулярных структур, а на второй стадии между этими структурами возникают связи и образуется пространственная сетка. На последней стадии вследствие торможения релаксационных процессов наблюдается резкое нарастание внутренних напряжений. Из данных об изменении реологических свойств олигоэфирмалеинатов на различных этапах их отверждения следует, что исходные олигомеры представляют собой системы ньютоновского типа. Через определенный период времени наблюдается не только нарастание вязкости, но и изменение характера реологических кривых, связанное с переходом системы в структурированное состояние за счет возникновения связей между структурными элементами. На рис. 5.1 приведены данные о кинетике расходования двойных связей, нарастании внутренних напряжений, прочности при растяжении, модуля упругости и вязкости при формировании покрытий из этих, же систем. Из рисунка видно, что, несмотря на участие в процессе полимеризации на начальной стадии формирования значительного числа функциональных групп, покрытия характеризуются низкими внутренними напряжениями и физико-механическими характеристиками. [18]
С повышением толщины покрытий до 800 - 1000 мкм эффект влияния магнитного поля на величину и кинетику нарастания внутренних напряжений проявляется в меньшей степени. Была изучена кинетика нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий толщиной 800 мкм в тех же условиях. Для изучения специфики структурных превращений, вызванных действием магнитного поля, исследовали реологические свойства исходного олигомера и олигомера, подвергнутого воздействию магнитного поля напряженностью 80 кА / м в течение 30 мин. На рис. 4.26 приведена зависимость вязкости от напряжения сдвига в логарифмических координатах для исходного олигомера и олигомера, подвергнутого воздействию магнитного поля. Из рисунка видно, что раствор исходного олигомера в дибутил-фталате представляет собой слабо структурированную систему. Характер реологических кривых существенно изменяется при воздействии на систему магнитного поля. В этом случае система характеризуется наличием верхнего и нижнего уровней вязкости и резким переходом между ними по мере увеличения напряжения сдвига. Такой характер реологических кривых наблюдается для структурированных тиксотропных систем. [19]
 |
Влияние степени разветвленности полиэфира на физико-механические свойства нитроцеллюлозных покрытий. [20] |
Из рисунка видно, что пленки из нитрата целлюлозы характеризуются неоднородной глобулярной структурой. Глобулярная морфология укрупненных частиц сохраняется в присутствии касторового масла. В присутствии полиуретановых олигомеров характер структурообразования существенно изменяется. При введении олигомеров с малой степенью разветвленности образуется неоднородная, дефектная сетчатая структура из анизодиамет-ричных структурных элементов. Густота пространственной сетки и однородность ее возрастают с увеличением степени разветвленности полиуретанового олнгомера. Наиболее упорядоченная сетчатая структура в покрытиях из растворов нитрата целлюлозы образуется в присутствии сильно разветвленного полиуретанового олигомера, что согласуется с реологическими свойствами растворов нитрата целлюлозы. Растворы исходного нитрата целлюлозы и полиуретановых олигомеров представляют собой слабо структурированные системы или системы ньютоновского типа. Модифицирование растворов нитрата целлюлозы касторовым маслом или полиуретановыми олигомерами с небольшой степенью разветвленности существенно не изменяет характера реологических кривых. Возникновение упорядоченной структуры тиксотропного типа в растворах нитрата целлюлозы обнаруживается в присутствии сильноразветвленного полиуретанового олигомера. [21]
Страницы: 1 2