Характер - масс-спектр
Cтраница 3
В случае высших диолов одно - и двукратная дегидратация М 1 является причиной появлении ъ масс-спектрах наиболее интенсивных пиков углеводородных фрагментов. Условия съемки оказывают большое влияние на характер масс-спектров. Обогреваемая система напуска, например, способствует термической дегидратации диолов, поэтому в спектрах почти не содержится каких-либо характеристических пиков. Однако при использовании прямого ввода образцов в ионный источник в спектрах появляются интенсивные пики оксониевых ионов, которые позволяют определять положение гидроксильных групп. [31]
 |
Система прямого ввода масс-спектрометра LKB-2091. [32] |
На модифицированном масс-спектрометре MS-902 [228] удалось получить спектры соединений с массой до 6400 а.е.м. Такие соединения оказались достаточно летучими и термически устойчивыми при температуре пиролиза 220 С. Однако авторы [228, 229] подчеркивают, что температура источника ионов влияет на характер масс-спектра ( при постоянной температуре образца), что усложняет интерпретацию достаточно сложного спектра продуктов пиролиза. [33]
 |
Результаты анализов, иллюстрирующие точность метода изотопного разбавления. [34] |
Итак, можно сказать, что влияние других элементов проявляется редко; если же оно имеет место, то его можно избежать или путем химического разделения, или же в некоторых случаях более простыми инструментальными методами. Более важно то, что влияние других элементов, если оно имеет место, легко обнаруживается по характеру масс-спектра. Таким образом, эффект интерференции не должен приводить к каким-либо не-обнаружимым систематическим ошибкам. [35]
Использование общего для всех дансиламидов интенсивного пика ионов ( СНз) 2СюН7 при реконструкции хроматограммы позволяет обнаруживать наличие в пробе не только часто встречающихся, но и любых других N-нитрозаминов, способных образовывать достаточно летучие дансиламиды. Такую же молекулярную массу имеет производное НМор, однако его стандартные аналитические параметры не соответствовали ни времени удерживания, ни характеру масс-спектра обнаруженного компонента. Изучение масс-спектра после вычитания фона показало, что он может принадлежать дансильному производному метилбутил - М - нитрозамина, выходящему на хро-матограмме чуть позже дансиламида дипропильного гомолога. [36]
Соединения, содержащие группировку Si-О - С, под действием электронного удара в процессе масс-спектрометрических исследований претерпевают ряд характерных реакций расщепления. Значительный интерес к последним вызван главным образом возможностью изучения многих гидроксилсодержащих соединений, в том числе и природного происхождения, в виде летучих триметил-силильных производных. Уже первые исследования масс-спектров многих триметилорганоксисиланов [1972, 1973] обнаружили определенные корреляции между их строением и характером масс-спектра. [37]
Менее важной, но также существенной характеристикой масс-спектра являются линии перезаряженных ионов. Энергия иона определяется его начальным зарядом и ускоряющим потенциалом. На пути к пластине при столкновениях с другими частицами ( ионами или нейтральными атомами) может происходить обмен зарядами. Характер масс-спектра перезаряженных атомов определяется местом столкновений. Если они происходят между электростатическим и магнитным анализаторами, то в спектре возникают более или менее определенные линии, отвечающие массам ( p / q2) m, где р и q - заряд иона до и после столкновения соответственно, am - масса иона. Эти линии легко отличить от линий примеси, так как из-за неопределенности акта перезарядки во время столкновения они недостаточно четки. [38]
В масс-спектрах некоторых соединений наблюдаются интенсивные пики ионов, образующихся путем разрыва достаточно прочных связей. Стабильность этих ионов, казалось бы, должна быть невысокой. СНз ], а интенсивность [ М - С1 ] ничтожно мала. Переход к ( II) не должен был бы сказаться на характере масс-спектра, поскольку масс-епектры п -, и о-нзомеров, содержащих такие нейтральные заместители, как С1, обычно очень сходны. [39]
Исключение составляют соединения самария и иттербия, наиболее интенсивными в масс-спектрах которых являются линии ионов С5Н5М, как это имеет место в случае дициклопентадиенилмарган-ца. Известно, что иттербий и европий, кроме характерной для лантанидов валентности, равной трем, в ряде случаев проявляют валентность, равную двум. Электронные системы последних более стабильны, чем у ионов остальных р.з.э., их электронная оболочка имеет такую же конфигурацию, как электронная оболочка ксенона с полностью или наполовину заполненным - уровнем. Валентность, равная двум, характерна и для самария. Это стремление самария и иттербия к образованию двухвалентных соединений, вероятно, отражается на характере масс-спектров их трициклопентадиенильных комплексов. [40]
Страницы: 1 2 3