Cтраница 1
Характер катодной поляризации в случае осаждения КЭП Ag-Sb такой же, как и при осаждении золота, но наличие ионов сурьмы в электролите ( частичное растворение 8Ь2Оз) приводит ( при плотности катодного тока 20 - 100 А / м2) к смещению потенциала в отрицательную сторону на 0 05 - 0 1 В. [1]
Характер катодной поляризации при разряде ионов металлов из свинцового и оловянного электролитов объясняет причину увеличения содержания олова в катодном осадке с увеличением плотности тока. Большая поляризуемость процессов разряда ионов обоих металлов из разбавленных растворов, сопровождающаяся сближением потенциалов их разряда, в меньшей степени отражается на увеличении содержания олова в катодном осадке при повышении концентрации олова в электролите ( фиг. [2]
Характер катодной поляризации в случае осаждения слоя Аи-Sb такой же, как и при осаждении золота, но наличие ионов сурьмы в электролите ( частичное растворение Sb2O3) приводит при i K 0 20 - 1 0 А / дм2 к смещению потенциала в отрицательную сторону на 0 06 - 0 1 В. [3]
Выявленный параллелизм между качеством гальваноосадков и характером катодной поляризации имеет существенное значение не только для более детального познания отдельных стадий процесса электроосаждения серебра из цианистых электролитов, но также и для практики электролитического серебрения. В частности, установленная взаимосвязь явлений показывает, что рекомендуемые в практической гальваностегии весьма низкие плотности тока [1 ] обусловлены малой величиной первого предельного тока в обычных электролитах серебрения. [4]
Влияние присутствия фторидов и их концентрации на характер катодной поляризации при выделении олова и никеля и их совместном выделении показано на фиг. [5]
Попов [90] предложил использовать первый из этих способов для определения характера катодной поляризации при электроосаждении металлов также и на твердых электродах. [6]
Выше было указано, что природа катионов фторида не влияет практически на характер катодной поляризации во фторидо-хлорид-ном электролите и на состав катодного осадка. Однако природа катионов оказывает значительное влияние на свойства покрытий, особенно на эластичность покрытий, их внутренние напряжения и возникновение трещин. [7]
Анализ опубликованных в литературе работ показывает, что противоречия во взглядах по вопросу о характере катодной поляризации в комплексных электролитах являются результатом ограниченности экспериментального материала и односторонности применяемой методики. [8]
Как показано в работе А. И. Левина и В. С. Колеватовой, поверхностно активные анионы, такие, например, как сульфо-нафталиновая кислота, не влияют на величину и характер катодной поляризации цинка, а следовательно, и на свойства катодного осадка. [9]
Удаление вертикальной ветви кривой от стационарного потенциала непассивированного электрода наряду с другими выявленными закономерностями свидетельствует о том, что пассивирующая пленка на поверхности катода возникает лишь в процессе электролиза. В связи с этим можно полагать, что и в этих электролитах характер катодной поляризации палладия обусловлен соотношением скоростей пассивирования и обновления поверхности электрода. Пассивирование электрода повышает истинную плотность тока и поэтому приводит к возникновению значительной концентрационной поляризации. Резкое увеличение скорости процесса электроосаждения палладия при потенциалах, соответствующих вертикальной ветви кривой, очевидно, обусловлено совместным протеканием реакции выделения водорода, который способствует активированию поверхности электрода. Однако по мере повышения плотности тока и увеличения количества выделяющегося водорода в результате повышения рН в прикатодном слое вновь возникают условия для образования труднорастворимых соединений и торможения скорости катодного процесса. Вполне возможно, что состав и структура таких соединений, возникающих при потенциалах ветвей / и / / поляризационной кривой, являются различными. [10]
Особую чувствительность катодного потенциала к различным изменениям состава приэлектродного слоя наглядно иллюстрируют данные, полученные при добавлении в основной электролит определенных количеств едкого кали. Как видно из рис. 4, это соединение оказывает влияние не только на величину предельного тока, но также и на характер катодной поляризации. Опыты показали, что присутствие в растворе едкого кали вызывает возникновение периодических колебаний катодного потенциала меди. [11]
На рис. 90 показано изменение катодной и анодной поляризации во времени при электроосаждении серебра из цианистых растворов реверсированным током. Как видно из кривых, величина катодной поляризации плавно возрастает после анодного цикла, так же как и величина анодной поляризации после катодного периода. Это указывает на концентрационный характер катодной поляризации серебра в цианистых растворах, свидетельствуя о том, что изменение потенциала обусловлено уменьшением концентрации разряжающихся ионов в приэлектродном слое в результате электролиза. Это становится особенно наглядно, если вести электролиз постоянным током, когда величина поляризации достигает значительно больших значений при меньших плотностях тока. [12]
При введении в раствор небольших количеств серебра резко проявляется деполяризующее действие ультразвукового поля на процесс совместного выделения металла и водорода. Это явление, по-видимому, можно объяснить повышением скорости выделения металла и устранением пленки окиси серебра, которая образуется на катоде при сопутствующей реакции сильного выделения водорода. Как в отсутствие ультразвукового поля, так и при его наличии значительное влияние на характер катодной поляризации оказывает концентрация свободного цианида в электролите. [13]
В литературе [203- 206] опубликованы результаты работ, посвященных исследованию влияния температуры на катодную поляризацию меди в цианистых электролитах. Однако анализ этих результатов показывает, что они в основном получены при плотностях тока выше предельной и поэтому характеризуют процесс совместного выделения металла и водорода. Ввиду этого на основании упомянутых работ весьма затруднительно определить характер катодной поляризации электроосаждения меди из цианистых растворов, и вскрыть сущность явлений, обусловливающих торможение процесса выделения этого металла. [14]