Cтраница 2
Кроме того, более нуклеофильные третичные фосфины реагируют с дисульфидами по гетеролитическому механизму при обычных температурах [8]; следовательно, во всех этих случаях необходимо прежде всего установить характер разрыва связи в серу-содержащем соединении. [16]
Реакции нуклеофильного замещения, идущие с выделением азота Эта самая разнообразная и важная в синтетическом отношении группа режции солей диазония. Характер разрыва связи углерод-азот в катионе ареидиазония зависит главным образом от природы нуклеофильного агента. Гетеролиз связи C-N имеет место при взаимодействии с жесткими нуклеофильными агентами: водой, фторид-ионом и проведении реакции в растворителях с электрофильными или малонуклеофильными свойствами. [17]
Положительные ионы галоидов могут образовываться также из различных галоидных соединений. Характер разрыва связи не всегда соответствует тому, который можно было бы ожидать на основании величин электронного сродства атомов. Кроме того, влияние кислоты не всегда выражено достаточно отчетливо. Приме рами могут служить такие галоидирующие агенты, как N-галоид-амиды ( д) и соли гипогалоидных кислот ( е), реагенты, которые могут подвергаться также и расщеплению радикального типа ( см. стр. Этим объясняются некоторые переходы галоида из а-положения в а - положение. [18]
Хотя для 1 3-диоксанов отсутствуют столь бесспорные доказательства характера разрыва связи кислород-углерод, многочисленные экспериментальные данные в совокуп-ности подтверждают справедливость механизма реакции, представленного на приведенной выше схеме. [19]
Гетеролитическое расщепление энергетически менее выгодно, чем гемолитическое и почти никогда не происходит в газовой фазе. В растворах возможны оба типа реакций. В органической химии гетеролитические реакции делят на нуклеофильные и электро-фильные в зависимости от характера разрыва связи С-R ( R - атом водорода или замещаемая группа): если электронная пара переходит к R, это называется нуклеофильным замещением, а когда электронная пара переходит к С - электрофильным замещением. Гемолитические реакции сопровождаются образованием свободных радикалов или активированных комплексов. [20]