Cтраница 1
Характер ковалентных связей в неорганических полимерах определяет и их окраску. Прочные ковалент-ные связи, для возбуждения которых необходимы мощные световые кванты, делают бесцветными алмаз и кварц. В полупроводниках электронные переходы совершаются легче, и обычно это непрозрачные хрупкие тела с металлическим блеском. В слоистых макромолекулах графита электроны сильно делокализованы; графит поглощает все видимые лучи и имеет черную окраску. Аналогичным образом меняется окраска фосфора от белого к красному, фиолетовому и, наконец, черному; черный фосфор - слоистый полимерный аналог графита. [1]
Неправленный характер ковалентной связи в ряде случаев способствует образованию пространственных сеток и больших нерегулярных атомных групп. Поэтому степень ковалентности связей может характеризовать склонность к стеклообразова-нию. Несмотря на высокую степень ионности ( 0 8), он легко получается в виде стекла. Кроме того, BeF2 не укладывается и в схему А. [2]
Влияние на скелетные колебания характера ковалентных связей между повторяющимися звеньями цепи или независимо колеблющимися элементами значительно, и им ни в коем случае нельзя пренебречь или рассматривать его как возмущение. В твердом теле, образованном цепными молекулами, вместо скелетных колебаний возникают колебания решетки. Характер этих колебаний в значительной степени зависит также от межмолекулярного взаимодействия, влияние которого уже нельзя рассматривать как только возмущение. Поэтому колебания решетки в общем случае не идентичны скелетным колебаниям изолированной цепи. Только часть высокочастотных колебаний решетки твердого тела, образованного полимерными молекулами, можно в приближении рассматривать как скелетные колебания отдельных цепей, возмущенные действием межмолекулярных сил. Степени свободы поступательного движения отдельных повторяющихся структурных звеньев проявляются в цепной молекуле также в виде степеней свободы движения, обусловливающего изменение конформации цепи. Наконец, внешние степени свободы заторможенного вращения или колебаний и их более детальная классификация требуют учета тонкой структуры звена. Таким образом, степени свободы колебательного движения в значительной мере связаны со степенями свободы движения, приводящего к изменению конформации цепи. [3]
При значительной взаимной деформации ионов ионная связь имеет в некоторой мере характер ковалентной связи. [4]
При значительной взаимной деформации ионов ионная связь в известной мере приобретает характер ковалентной связи. [5]
При значительной взаимной деформации ионов ионная связь имеет в некоторой мере характер ковалентной связи. [6]
Величина энергии связи между атомами цепи в значительной мере зависит от природы присоединенных к ним боковых групп, так как последние изменяют характер ковалентной связи, ее полярность и кратность, и это отражается на энергии связи. [7]
Исследование спектров ЭПР ионов V4 в этих же системах показало, что в различных модификациях одного и того же вещества меняется не только степень ковалентности, но и характер ковалентной связи. [8]
Углевод-белковые полимеры отличаются большим разнообразием структур. Это определяется составом и степенью полимеризации углеводных и пептидных компонентов, характером ковалентных связей между углеводными и пептидными цепями, числом и типом разветвлений. Нельзя не принимать во внимание вторичную и третичную структуры полимерных молекул, обусловленные внутримолекулярными, в том числе и гидрофобными, взаимодействиями, а также способность многих углевод-белковых полимеров к образованию нековалентных связей с белками или гликопротеинами. Это особенно характерно для углевод-белковых комплексов, имеющих большое число полярных группировок. Так, например, гешарин образует с белком плазмы крови комплекс, обладающий высокой антикоагулятивной активностью. Хондрому-копротеин, представляющий собой ковалентно связанные хондроитин-сульфат и белок, образует комплекс с кератосульфатом и сиалоглико-оротежгом. В соединительной ткани хоидроитинсульфат и гиалуроно-вая кислота связаны с коллагеном. [9]
Следовательно, полупроводниковые свойства и стеклообразное состояние - это две наиболее характерные особенности, часто наблюдаемые у веществ, структура которых отличается преимущественно ковалентным характером химических связей. Такое суждение дает основание полагать, что у неорганических стекол с сильно выраженным характером ковалентных связей следует ожидать отчетливое проявление полупроводниковых свойств, а именно: высокую электропроводимость при наличии определенной энергии активации, термоэлектродвижущую силу, фотоэффект и др. Указанные соображения и послужили основой при изыскании составов, практическом синтезе и изучении свойств принципиально нового класса полупроводниковых стекол. [10]
В отличие от марганца орбитали их внешнего и предвнешнего уров пей сближены и внутренние подуровни вносят значительный вклад в образование химических связей. По мере роста степеней окисления возрастает стремление к образованию сложных анионов и усиливается кислотный характер оксидов. Нужно отметить, что, несмотря на большие молекулярные массы гептоксидов Тс207 и Re2O7, они являются летучими соединениями и возгоняются еще до температуры плавления. В этом сказывается характер ковалентных связей в молекулах. [11]
При построении ионной решетки пользуются понятием ионного радиуса, с помощью которого учитывается влияние первых двух факторов. Ионы как частицы, несущие электрические заряды, могут оказывать поляризующее действие на ближайшие соседние ионы. В этом случае наружная электронная оболочка деформи-руется и сдвигается относительно ядра. Вследствие поляризации связи между ионами могут и не иметь полностью ионного характера, а до некоторой степени приобрести характер ковалентных связей. [12]