Характер - реакционная среда
Cтраница 1
Характер реакционной среды играет наиболее важную роль в катионной полимеризации. Так, природа отрицательного проти-воиона и растворителя может в большой степени изменять ход полимеризации, меняя относительные концентрации ионной пары и свободного иона. Поскольку свободный ион растет быстрее, чем ионная пара, наблюдаются значительные различия в скорости полимеризации при изменении среды. Замена противоиона и растворителя влияет также на энергию связи между растущим ионом и его противоионом ( так же как расстояние между ними), а эти изменения оказывают влияние на скорость роста ионной пары, так как внедрение мономера между растущим ионом карбония и противоионом облегчается при уменьшении энергии связи между этими двумя ионами. Таким образом, изменение растворителя и противоиона влияет на ход полимеризации благодаря изменениям концентрации свободных ионов и природы ионной пары. [1]
В соответствии с характером реакционной среды ( горячая серная кислота переменной концентрации) для защиты мешалки от коррозии, а также для изготовления змеевика и барботера применяется свинец. [2]
Роль соката-лизатора во многом зависит от характера реакционной среды. [3]
Степень перегруппировки зависит от строения катиона и характера реакционной среды. Захпат карбение-вого иона нуклеофилами обычно является процессом с низкой энергией активации, так что только очень быстрые перегруппировки могут протекать в присутствии иуклеофилов. В отличие от этого в нснуклеофильной среде, в которой карбенневые ионы могут иметь большее время жизни, между карбениевыми ионами, связанными структурными перегруппировками, устанавливается равновесие. Этим объясняется тот факт, что в сверхкислой среде обычно наблюдается наиболее устойчивый из возможных ионов. [4]
В стационарном состоянии химический состав катализатора зависит от характера реакционной среды. [5]
Оказалось, что на стереоспецифичность полимера существенное влияние оказывает характер реакционной среды. [6]
Изучено влияние таких параметров, как давление, температура, характер реакционной среды. Найдены некоторые методы, позволяющие значительно повысить избирательность окисления. Наилучшие результаты получены при проведении реакции с повышенным давлением кислорода в присутствии смеси уксусной и серной кислот. [7]
Тем не менее совершенно ясна связь между механизмом полимеризации и характером реакционной среды. В отсутствие растворителя и других посторонних агентов направление процесса определяет мономер. Мы это видели на примере изобутилена, для которого катионный механизм полимеризации, инициированной у-лучами при низкой температуре, не вызывает сомнения. При радиационной полимеризации в растворе или в присутствии посторонних веществ дополнительный компонент в зависимости от своей природы способен оказывать большое влияние на механизм процесса. Соединения, отличающиеся повышенной электрофильностью, захватывают электроны, что увеличивает продолжительность жизни положительных ионов и способствует развитию катионного процесса полимеризации. Образовавшиеся при захвате электрона отрицательно заряженные частицы в принципе способны нейтрализовать ионы карбо-ния, но их меньшая подвижность по сравнению с электроном понижает вероятность реакций обрыва. Нуклеофильные растворители по аналогичной причине благоприятствуют протеканию полимеризации по анионному механизму. [8]
Тем не менее совершенно ясна связь между механизмом полимеризации и характером реакционной среды. В отсутствие растворителя и других посторонних агентов направление процесса определяет мономер. Мы это видели на примере изобутилена, для которого катионный механизм полимеризации, инициированной Y-лучами при низкой температуре, не вызывает сомнения. При радиационной полимеризации в растворе или в присутствии посторонних веществ дополнительный компонент в зависимости от своей природы способен оказывать большое влияние на механизм процесса. Соединения, отличающиеся повышенной электрофильностью, захватывают электроны, что увеличивает продолжительность жизни положительных ионов и способствует развитию катионного процесса полимеризации. Образовавшиеся при захвате электрона отрицательно заряженные частицы в принципе способны нейтрализовать ионы карбо-ния, но их меньшая подвижность по сравнению с электроном понижает вероятность реакций обрыва. Нуклеофильные растворители по аналогичной причине благоприятствуют протеканию полимеризации по анионному механизму. [9]
В стационарном состоянии химический состав катализатора и количество прочно хемосорбированного пропилена зависят от характера реакционной среды. Поэтому при разных концентрациях реагентов в смеси активность окисного контакта изменяется в 100 - 150 раз, в результате чего необходимы перестановки в рядах активности контактов. В восстановительной среде в стационарном состоянии будет происходить восстановление поверхности окислов. [10]
 |
Зависимость состава сополимеров акрилонитрил ( Mj - метилметакрилат, полученных при радиационном инициировании ( -, от природы среды. [11] |
Как и в случае мономеров ряда стирола, механизм радиационной полимеризации акрилонитрила определяется характером реакционной среды и температурой. [12]
Соотношение орто - и пара-изомеров зависит от ряда факторов: строения ароматического соединения и атакующего агента, характера реакционной среды. У иона нитрония по сравнению с другими электрофильными реагентами проявляется тенденция вступать в opmo - положение к заместителю. Сульфогруппа вследствие значительного объема и пространственных препятствий, возникающих при ее нахождении в opmo - положении к заместителю, преимущественно занимает пара-положение. Обычно с небольшими выходами образуются и же / па-изомеры. [13]
Соотношение орпю - и пара-изомеров зависит от ряда факторов: строения ароматического соединения и атакующего агента, характера реакционной среды. У иона нитрония по сравнению с другими электрофильными реагентами проявляется тенденция вступать в орто - положение к заместителю. Сульфогруппа вследствие значительного объема и пространственных препятствий, возникающих при ее нахождении в opmo - положении к заместителю, преимущественно занимает пара-положение. Обычно с небольшими выходами образуются и мета - изо меры. [14]
При оценке реакционной способности ароматических производных следует учитывать не только характер сопряжения заместителя с ароматическим ядром, но и природу атакующего реагента и характер реакционной среды. Дать точную количественную оценку всем рассмотренным эффектам пока затруднительно. [15]
Страницы: 1 2