Характер - лимитирующая стадия
Cтраница 1
Характер лимитирующей стадии и кинетические закономерности реакции определяются строением карбонильного соединения и условиями окисления. [1]
 |
Кривые зависимости набухаемости катионита КУ-2 в различных спиртах ( / и / / и констант скорости этерификации сорбиновой кислоты ( / / / от диаметра молекул спирта. [2] |
Кинетика этерификации и характер лимитирующей стадии зависит от природы взаимодействующих веществ и прежде всего от соотношения размеров их молекул и расстояния между активными группами катионита. [3]
Преобладающее влияние природы и характера лимитирующей стадии на механизм всего процесса обусловлено тем, что, поскольку остальные стадии принимаются практически равновесными, механизм установления равновесия в них не имеет существенного значения для кинетики всего процесса и выяснения его механизма. [4]
Авторы работы [219] предприняли попытку определить характер лимитирующих стадий процесса кристаллизации карбида кремния при термическом разложении паров метилтрихлорсилана в водороде. [5]
По мнению авторов, в этом проявляется характер лимитирующей стадии, состоящей в проникновении гидропероксида в активный центр через отрицательно заряженные ворота, вследствие чего анионы ROO достигают активного центра. Рост рКа приводит к уменьшению концентрации диссоциированных молекул гидропероксидов и отражает снижение плотности электронов ( отрицательный заряд) у кислорода, связанного с протоном. [6]
Очевидно, влияние электронных факторов на скорость реакции должно существенно зависеть от характера лимитирующей стадии процесса. С другой стороны, изменение Ф, влияя на прочность адсорбционной связи, может приводить и к снижению скоростей других быстрых стадий. Следовательно, если быстрой стадией является взаимодействие адсорбированного вещества с другим компонентом из газовой фазы, то эта быстрая стадия из-за изменения Ф может стать медленной. Фактором, регулирующим такие изменения, может быть введение в катализатор определенных добавок, влияющих на его электронную структуру. [7]
Нахождение кажущейся энергии активации процесса травления, например, из температурной зависимости скорости травления, хотя и используется часто на практике, не дает возможности четко установить характер лимитирующей стадии. В таком способе возможны различные экспериментальные ошибки, он позволяет определить лишь некоторое усредненное значение энергии активации. [8]
Таким образом, значения наблюдаемой энергии активации, определенные по данным для начального участка кинетической кривой и для участков с более высокими степенями превращения, совпадают; по-видимому, механизм реакции гидрирования карбида железа и характер лимитирующей стадии не изменяются в изученном интервале степеней превращения. [10]
Этерификация сорбиновой кислоты деканолом, напротив, осложнена диффузионным торможением и потому на ее скорость сильно влияет размер зерен катализатора. Следовательно, характер лимитирующей стадии зависит от природы взаимодействующих веществ и прежде всего - от соотношения размеров их молекул и расстояния между активными группами. [12]
Таким образом, измеряя величину / при различных температурах Т и постоянной поляризации электрода, можно по величине углового коэффициента наклона прямой, равного w / 2 3R, определить энергию активации. В зависимости от характера лимитирующей стадии электродного процесса величины энергии активации могут довольно существенно различаться. Для случаев концентрационной поляризации величина энергии активации совпадает с энергией активации процесса диффузии и обычно равна 2 - 6 ккал / моль, но в некоторых случаях может превышать эти значения. [13]
Существуют и более узкие классификации. В основу ее положен характер лимитирующей стадии процесса, определяющей размер реактора. [14]
Приведенные в таблице значения энергии активации, рассчитанные по методам [10] и [11], различаются между собой. Эти различия обусловлены тем, что по мере развития процесса изменяется характер лимитирующей стадии. [15]
Страницы: 1 2