Cтраница 3
Зная характер влияния давления на скорость различных по порядку реакций, можно более четко представить и характер влияния давления на смещение химического равновесия. Очевидно, что с повышением давления в обратимых реакциях в большей степени ускоряются реакции более высокого порядна, которые протекают с уменьшением объема, что приводит к соответствующему смещению равновесия. [31]
![]() |
Диаграмма температура. [32] |
Однако опытом установлено, что изменение растворимости малорастворимых жидкостей, вызванное внешним давлением, очень невелико и в большинстве случаев им можно пренебречь. Характер влияния давления можно определить из принципа Ле Шателье: если растворение компонентов сопровождается увеличением объема, повышенное давление будет способствовать уменьшению растворимости, и наоборот. В табл. 4 приведены примеры изменения критической температуры растворения с изменением давления. Заметный эффект может вызвать быстрое центрифугирование4, при котором создается высокое гидростатическое давление. [33]
Повышение давления, хотя и способствует переходу от кнудсеновской диффузии к молекулярной, должно, с другой стороны, снижать коэффициент молекулярной диффузии. Характер влияния давления зависит также от формы кинетического уравнения в диффузионной области. Поэтому суммарное влияние давления может быть различным. [34]
![]() |
Влияние давления окиси углерода на начальную скорость восстановления окиси цинка. [35] |
С агрегатным состоянием продуктов восстановления, по-видимому, связано различие лимитирующих стадий восстановления окислов свинца и цинка окисью углерода. Наиболее явственно проявляется это различие в характере влияния давления окиси углерода на кинетику восстановления. Повышение давления окиси углерода существенно увеличивает скорость восстановления РЬО. [36]
В некоторых случаях ректификация под давлением применяется для разделения азеотропных систем. В этом случае выбор давления в колонне определяется характером влияния давления на азеотропную концентрацию. [37]
Наличие противоположных тенденций в распределении потоков по сечению насадочной колонны может привести к созданию локальных зон массообмена, в которых критерий диффузионного потенциала mk отличается от подобной величины в целом по колонне. Это может служить причиной изменения контролирующей фазы и связанного с этим изменения характера влияния давления ( температуры) на массообмен. [38]
Следует помнить, что это приближенное уравнение получено благодаря использованию правила летучести. МПа следует делать с осторожностью, чтобы не получить ложные результаты. Как видно, характер влияния давления на равновесие в реальных газовых системах определяется Av и ftv однако зависимость / С. [39]
Они нашли, что целый ряд газов, в том числе Н2, Не, Ar, C02, N2 и СН4, увеличивают скорость реакции разложения С2Н6 по сравнению со скоростью его разложения без добавок посторонних газов. Все эти газы не очень отличаются друг от друга по эффективности, за исключением Н2, который, как оказалось, является более эффективным промотором. Однако это доказательство ничего не говорит о характере влияния давления на скорость реакции, хотя очень вероятно, что реакции 5 и 6, а особенно реакция 5, зависят от давления. [40]
Они нашли, что целый ряд газов, в том числе Н2, Не, Ar, C02, N2 и GH4, увеличивают скорость реакции разложения С2Н6 по сравнению со скоростью его разложения без добавок посторонних газов. Все эти газы не очень отличаются друг от друга по эффективности, за исключением Н2, который, как оказалось, является более эффективным промотором. Однако это доказательство ничего не говорит о характере влияния давления на скорость реакции, хотя очень вероятно, что реакции 5 и 6, а особенно реакция 5, зависят от давления. [41]
График зависимости In k от Р должен представлять собой прямую с отрицательным наклоном, если F V, и с положительным наклоном, если У У. Из величины наклона можно, во всяком случае, рассчитать ( V - V) - разность парциальных молярных объемов активированной и нормальной молекул; если же парциальный молярный объем V нормальных молекул определяется независимо, то из значения разности можно рассчитать парциальный молярный объем активированной молекулы. Мел вин - Хьюз [17] приводит таблицу величины ( V - V) для различных реакций в разных растворителях. Эти величины колеблются от - 21 8 см3 / моль для димеризации циклопентадиена в жидком состоянии до 3 3 см / моль для образования четвертичных аммониевых солей ( СН3) ( С2Н5) ( C6H5) ( C6H5CH2) NBr в хлороформе. Перрин [19] разбил реакции на три группы в зависимости от характера влияния давления на их скорость. [42]