Характер - упаковка - молекула
Cтраница 2
Причина неудач, на наш взгляд, связана с тем, что авторы разрабатываемых теорий, несмотря на специфические особенности проблемы и особенности структуры микропористых адсорбентов, подошли к ее решению с позиций и понятий адсорбции на непористых и крупнопористых адсорбентах. Это, с одной стороны, привело к отождествлению характера упаковки молекул адсорбата на открытой поверхности твердого тела с типом их упаковки в микропорах, а с другой - величины посадочных площадок, занимаемых молекулой в конденсированном плоском монослое и молекулой, находящейся в соизмеримой с ней по размерам микропоре, были приняты равными. [16]
Подсчет коэффициентов упаковки для соединений с водородными связями и рассмотрение характера упаковки молекул в таких кристаллах показывают, что требования плотной упаковки осуществляются прежде всего и никогда не входят в конфликт с тенденцией молекул сблизиться определенными частями. Ни по значениям коэффициентов упаковки, ни по своим федоровским группам кристаллы этих соединений с водородными связями ничем не выделяются. [17]
Для ряда целей такое упрощение вполне оправдано. Оказывается, что форма молекулы определяет не только межмолекулярные расстояния, но и характер упаковки молекул. Полярность молекул или другие особенности сил притяжения не только не меняют межмолекулярных расстояний, но и не могут нарушить тенденции к плотной упа-ковке молекул. Таким образом, практически во всех случаях минимум энергии достигается плотной упаковкой молекул. Строгое подчинение молекулярных кристаллов принципу плотной упаковки приводит к исключительно малому разнообразию структурных типов и симметрии этих кристаллов. [18]
 |
Изменение энергии Гибб-са при образовании зародыша кристаллизации в низкомолекулярной жидкости ( а и в расплаве полимера ( б в зависимости от размера зародыша. [19] |
Возникновение энергетического барьера зародышеобразования AG, таким образом, отражает различие структуры областей ближнего порядка в расплаве, с одной стороны, и дальнего порядка в кристалле - с другой. Иначе говоря, области флуктуационного ближнего порядка в расплаве обладают антикристаллической структурой, характер упаковки молекул в которой отличается от их упаковки в кристалле. [20]
Для ряда целей такое упрощение вполне оправдано. Оказывается, что форма молекулы определяет не только межмолекулярные расстояния, но и характер упаковки молекул. Полярность молекул или другие особенности сил притяжения не только не меняют межмолекулярных расстояний, но и не могут нарушить тенденции к плотной упа-ковке молекул. Таким образом, практически во всех случаях минимум энергии достигается плотной упаковкой молекул. Строгое подчинение молекулярных кристаллов принципу плотной упаковки приводит к исключительно малому разнообразию структурных типов и симметрии этих кристаллов. [21]
И, наконец, при определении q и теплот смачивания жидкость должна отвечать определенным требованиям: во-первых, не растворять исследуемого вещества; во-вторых, взаимодействие жидкости с поверхностью твердого тела, даже при наличии хемосорбции, должно ограничиваться только поверхностным слоем; в-третьих, жидкость должна быть тщательно высушена и очищена от всех примесей, адсорбция которых дает высокие значения q; в-четвертых, смачивающая жидкость не должна вызывать гидратации окислов. Успех метода и гарантии его широкого применения состоит в том, что способ определения 5УД по теплоте смачивания прост по сравнению с методами адсорбции газов и паров и при известных q требует лишь одного измерения теплоты смачивания. Кроме того, в рассматриваемом методе исключены всякие осложнения и неопределенности, связанные с интерпретацией изотерм адсорбции и характером упаковки молекул на поверхности адсорбента. [22]
Эти методы основаны на изучении дифракционной картины, которую получают в результате рассеивания исследуемым веществом рентгеновских лучей, электронов или нейтронов. Рентгеновские лучи рассеиваются на электронах, потоки электронов ( электронные лучи) - на электронах и ядрах атомов, а потоки нейтронов - на ядрах. При рассеивании на электронах определяемый электронный центр атома, как правило, практически совпадает с местоположением ядра. Впрочем, эти методы дают и другие представляющие интерес данные: например, рентгенография - распределение электронной плотности, характер упаковки молекул в кристаллах и даже молекулярные веса. Названные методы взаимно дополняют друг друга. Оба эти метода не дают удовлетворительных результатов при установлении координат атомов водорода, но для этой цели может с успехом служить нейтронография. [23]
Страницы: 1 2