Ионный характер - соединение
Cтраница 1
Ионный характер соединений усиливается при переходе от Ge к РЬ. [1]
 |
Зависимость S жидких. [2] |
Поэтому представляется вероятным, что сильный ионный характер соединения является причиной избытка дырок или электронов, которые оказываются неподвижными в виде малых поляронов. [3]
Расположение атома хлора и расстояние между ним и атомами азота, сравни-по величине с расстоянием в хлористом метиламмоние ( 3 18 А), указывает на ионный характер соединения. [4]
Данные по температурам кипения основных фторидов этой подгруппы, приведенные в табл. 15, показывают, что оба фторида мышьяка имеют неионный характер и что с повышением атомного веса элемента ионный характер соединений усиливается. Сравнивая фториды с хлоридами, можно видеть, что первые более летучи в случае мышьяка и менее летучи в случае сурьмы и висмута. Это также указывает на то, что ионный характер фторидов повышается с ростом атомного веса. Пентафториды более устойчивы, чем соответствующие пентахлориды. Все фториды образуют кислоты. Ниже рассмотрены фториды сурьмы и висмута. [5]
Этот тип соединений с отрицательным окислительным числом на атоме переходного металла известен практически для всех переходных металлов, образующих нейтральные карбонилы. Ионный характер соединений доказан химическими методами - образованием солей щелочных металлов и выделением в виде нерастворимых комплексов, а также измерением элект-ропроводности водных растворов их солей, потенциометрическим титрова-нием этих солей и данными ИК-спектров. [6]
Щелочные алкилфосфиды, в которых отрицательный заряд локализован на атоме фосфора, обнаруживают возрастающую реакционную способность с увеличением ионного характера соединений в ряду от лития до калия. В противоположность этому у диарилфосфидов щелочных металлов реакционная способность меньше, потому что из-за мезомерных эффектов отрицательный заряд в ряду соединений распределен на всем фосфид-анионе. [7]
Особенный интерес представляют галоидные фториды, поскольку их строение и химические свойства связаны с размерами атомов хлора, брома и иода и их способностью притягивать электроны. Так, BrF легко диспропор-ционируется, образуя Вг2 и BrFg, очевидно, потому, что в результате такого диспропорционирования получается более низкое электронное состояние брома. На 30 % ионный характер соединения BrF означает серьезное искажение октета, тогда как октет BrF3 следует из тригональной плоской структуры ( /) 3 ( / - гибридизация) с неподеленными электронами, расположенными выше и ниже плоскости; если же каждая связь Br-F приблизительно на одну треть является ионной, то электронная плотность вокруг атома брома снижена по сравнению с нормальным октетом. Такое рассмотрение приводит к несколько отличному результату в случае фторида хлора, так как связь F - С1 только на 20 % имеет ионный характер. [8]
Одним из способов, которым могут быть охарактеризованы различия между ними, являются межатомные расстояния у атомов кислорода в соединениях разных классов. Изменение характера группы - О-О - при переходе от перекиси водорода к другим перекисным соединениям состоит в основном в изменении степени электроотрицательности или ионного характера соединения; сама связь между атомами кислорода практически при этом не изменяется. Таким образом, в перекисях металлов ( или других перекисных соединениях) расстояние - О-О -, очевидно, заметно не отличается от этого расстояния в перекиси водорода. На основании некоторых ранее проведенных измерений [13, 14] считали, что длина связи - О-О - в перекиси бария меньше, чем в перекиси водорода, но результаты последующих измерений межатомного расстояния в перекиси бария [8, 9], а также приведенные выше данные для других пероксосоединений, по-видимому, опровергают это меньшее значение длины связи. Возможно, что при дальнейших более точных измерениях обнаружится существование заметных, хотя и небольших различий. [9]
В своей первоначальной форме она не выходит за рамки ионной модели, так как в ней предполагается, что электроны локализованы на катионах, и рассматривается только изменение их состояния под влиянием дополнительного электростатического поля окружающих ионов. Обратное влияние изменения состояния катиона на движение электронов соседних ионов не учитывается, так что остальные ионы ( и прежде всего лиганды - анионы) играют лишь пассивную роль, создавая электростатический потенциал, который по предположению имеет одинаковую величину для основного и возбужденного состояний катиона. Недостаток такой теории состоит в том, что в ней полностью пренебрегают эффектами ковалентности. Поэтому вскоре после ее создания появилась другая теория, так называемая теория молекулярных орбит [64-67], в которой делается попытка решить проблему взаимодействия переходных элементов с окружающими их лигандами, исходя из прямо противоположной точки зрения. Эта теория не учитывает ионного характера соединений и, подобно теории молекул, основана на представлении об общих электронных орбитах, которые принадлежат всему комплексу, образованному центральным ионом и лигандами. Эти молекулярные орбиты могут быть получены путем комбинаций атомных волновых функций катиона и лигандов, причем в результате комбинации пары орбит, одна из которых принадлежит катиону, вторая - лигандам, снова получаются две новые орбиты. Ясно, что эта теория приводит к нелокализованным электронным состояниям и что в отличие от теории кристаллического поля она подчеркивает ковалентный характер химической связи. Сравнение обеих теорий показывает, однако, что во многом они ведут к эквивалентным результатам, по крайней мере в отношении влияния симметрии комплекса на расщепление энергетических уровней. [10]
 |
Кривые ДВ и СП хелатных соединений меди в метаноле. [11] |
Соединения никеля имеют очень небольшие углы вращения, что позволило снять кривые ДВ в узкой области длин волн ( 536 - 461 ммк), где кривые ДВ имеют нормальный ход, сходный с кривыми ДВ лиганда. Величины [ М ] хелата и ли-ганда отличаются незначительно. Тоже наблюдается для хелатов кобальта. При рассмотрении спектров поглощения этих соединений обращает на себя внимание особое поведение хелатов никеля и кобальта, спектры поглощения которых почти не отличаются от спектров поглощения лиганда. В то же время в спектрах поглощения медных хелатов ( I6 - Cu) обнаруживается слабая длинноволновая полоса поглощения. Это означает, что электронная система лиганда почти не затрагивается при образовании хелата никеля и, по мнению Базу, указывает на ионный характер соединения или на его некопланарность. [12]
Страницы: 1