Cтраница 2
Склонность индия к образованию ковалентных связей в своих соединениях, по-видимому, является одним из наиболее важных свойств элемента, влияющих па его электрохимическое поведение. Низкая проводимость растворов солей индия указывает на их сравнительно неионный характер. Во многих электролитах электродные реакции индия требуют сравнительно высокой энергии активации. Типичными из таких электролитов являются сульфатные, фторидные и перхло-ратные растворы в отличие от хлоридных и бромидпых растворов, а также растворов солей некоторых органических кислот, например ацетатов и цитратов, в которых реакции индия имеют обратимый характер. [16]
Отрыв всех четырех валентных электронов и образование четы-рехзарядного иона требует затраты 2098 ( для Ti) и 1814 ккал ( для Zr), что энергетически невыгодно. Поэтому для соединений титана, циркония и гафния характерны преобладание полярной ковалент-ной связи над ионной и неионный характер многих соединений. Примером могут служить тетрахлориды. Тетрахлорид титана имеет ковалентную природу. Его свойства, в том числе температуры плавления и кипения, близки к свойствам четыреххлористого углерода. Температуры плавления и сублимации тетрахлоридов циркония и гафния лежат между значениями для ковалентных ССЦ и TiCl4 с одной стороны, и ионного ТЬСЦ - с другой. [17]
Тетрафторид германия легче всего получается из фторогерманата бария, который осаждается при добавлении хлорида бария к раствору двуокиси германия во фтористоводородной кислоте. Фторогерманат при 700 легко разлагается на фторид бария и тетрафторид германия. Тетрафторид германия имеет отчетливо неионный характер. Соотношение между тетрафторидом и тетрахлоридом германия сильно напоминает соотношение между соответствующими галогенидами кремния. Неизвестны также соединения, аналогичные соединениям, образующимся из тетрахлорида германия, тогда как наблюдается заметная аналогия между продуктами частичного гидролиза этого соединения и соответствующими продуктами гидролиза тетрахлорида кремния. [18]
Искажения и здесь будут связаны с изменением отношения осей. Отсюда вытекает, что электростатический вклад в химическую связь для этих структур вообще отсутствует или, во всяком случае, весьма мал. Физические свойства кристаллов ( непрозрачность, заметно выраженная электропроводность) подтверждают неионный характер этих соединений. [19]
Для фторидов этой подгруппы элементов наблюдается обычное соотношение между валентностью элемента и летучестью фторида. Удивительно то, что и высшие фториды оказались нелетучими, особенно если принять во внимание, что соответствующие окислы Мп03 и Мп207, как известно, являются летучими соединениями. Ди-фторид марганца MnF2 отличается от дихлорида МпС12 тем, что он плохо растворим в воде, а также тем, что он значительно легче гидролизуется. Трифторид марганца является твердым веществом, в то время как трихлорид представляет собой жидкость. Оба они разлагаются уже при умеренных температурах. Фториды технеция до сих пор в литературе не описаны. Однако доступность радиоактивных изотопов этого элемента позволяет надеяться, что этот пробел вскоре будет восполнен. Что касается фторидов рения, то высший фторид, ReFe, летуч и имеет неионный характер, в то время как низший фторид, ReF4, вероятно, имеет ионную структуру. Тетрахлорид рения получен, вероятно, не в чистом виде. [20]