Cтраница 3
Только в тех случаях, когда степень ориентации макромолекул целлюлозы в поверхностных слоях гидратцеллюлозного волокна особенно велика и, повидимому, превышает степень ориентации макромолекул в природных целлюлозных волокнах, скорость ацетилирования этих волокон без предварительного набухания ниже, чем скорость ацетилирования природных целлюлозных волокон. [31]
У природных препаратов целлюлозы наблюдаются такие же явления, так как у них кристаллиты также имеют форму ленточек. Природные целлюлозные волокна как следствие их роста имеют высокую ориентацию. Природные целлюлозные пленки, такие, как бактериальная целлюлоза и туникатная целлюлоза, могут подвергаться ориентации посредством вытяжки. В целлюлозных стенках водорослей, а также бактериальной и туникатной целлюлозы наблюдается высокая степень ориентации. [32]
Природные целлюлозные волокна имеют различную ширину интерференционных линий. Хлопок и линтерная целлюлоза так же, как рами, имеют резкие интерференции. Напротив, волокна еловой и буковой целлюлозы имеют расширенные интерференционные линии, так что дуплет, состоящий из рефлексов А1 и А2, почти соединяется в одну линию. [33]
Растворение природных полимеров облегчается тем, что их морфологическое строение обеспечивает высокоразвитую поверхность. Например, природные целлюлозные волокна состоят из тонких фибриллярных образо-ваний, и проникновение жидкости в них осуществляется: не только диффузионным путем, но и путем капиллярного ( вязкого) течения. Именно это обстоятельство обусловливает относительно быстрое протекание различных реакций. Например, в ходе реакций этерификации доступ реагента осуществляется не только путем молекулярной диффузии, но в первую очередь путем капиллярного течения реагента во внутренние области структуры целлюлозных волокон. Сохранение морфологии исходного волокна после этерификации обеспечивает такой же характер поступления и растворяющих агентов. [34]
Способ подготовки тканей зависит от вида волокнистых материалов, входящих в их состав. Если целлюлозной составляющей являются природные целлюлозные волокна, то подготовительные операции должны быть такими, чтобы при проведении их не были повреждены синтетические волокна. Идеальным способом подготовки тканей из этих смесей является хлоритный. [35]
Хорошо воспроизводимые и сопоставимые у разных авторов значения толщины микрофибрилл получаются при препарировании с помощью ультразвукового дробления. Типичная ширина микрофибрилл у природных целлюлозных волокон составляет - 100 - 200, у хлопка - 100 - 150, древесной целлюлозы - 80 - 100, водоросли Valonia - 250 - 300 А. Естественно, наиболее правильным было бы получение кривых распределения размеров микрофибрилл, но этого, как правило, к сожалению не делается. [36]
Искусственные целлюлозные волокна ( кроме ацетатного шелка) представляют собой гидратцеллюлозу, получаемую растворением целлюлозы или ее эфиров и последующим высаживанием из растворов. Поэтому искусственные волокна отличаются от природных целлюлозных волокон большей изнашиваемостью, повышенной реакционной способностью и более высокой гигроскопичностью. [37]
Таким образом, можно сказать, что в целлюлозных волокнах имеется скрытая структура, проявляющаяся частично при набухании. В пользу этой скрытой структуры говорит сравнительно небольшая внутренняя поверхность природных целлюлозных волокон, которая составляет около 1 - 2 м2 на 1 г целлюлозы и отличается относительным постоянством для различных их видов. В то жо время разные методы активации позволяют довольно легко увеличить эту поверхность в десятки раз. [38]
Некоторые данные о степени этерификации нитратов целлюлозы можно получить, определяя величину двойного лучепреломления. С повышением степени этерификации положительное значение двойного лучепреломления, характерное для природного целлюлозного волокна, уменьшается. Дальнейшее повышение степени этерификации приводит к появлению отрицательного значения двойного лучепреломления. [39]
![]() |
Зависимость двойного лучепреломления нитратов целлюлозы от содержания азота. [40] |
Некоторые данные о степени этерификации нитратов целлюлозы можно получить определением показателя двойного лучепреломления. С повышением степени нитрации положительное значение двойного лучепреломления, характерное для природного целлюлозного волокна, уменьшается. [41]
Исследование частично еще неясных процессов превращений целлюлозных волокон позволило установить, что это природное вещество может рассматриваться не только как питеобразующий макромолеку-лярнын углевод. Использование химической реакционной способности макромолекул целлюлозы - только одни из путей превращений природных целлюлозных волокон, с которыми почти исключительно и имеет дело химическая техника. Другим благоприятным фактором является доступность макромолекулы целлюлозы п отдельных ее элементарных волокон, в особенности их гпдрокеильных групп, к реакциям с молекулами и ионами реагентов, а также с их гидратами и аддуктами. Из представлений о строении природных целлюлозных волокон вытекает, что последние построены по такому же принципу, на котором основана структура многочисленных природных органических коллоидов с сообщающейся системой топких и тончайших капилляров, степень различия в диаметре которых может оказать решающее влияние на возможность осуществления п дальнейшего протекания реакции. [42]
Ацетилирование крахмала, у которого взаимодействие гидроксильных групп отдельных макромолекул меньше, чем у целлюлозы, может быть осуществлено, как уже указывалось, путем обработки уксусной кислотой. Искусственный шелк, в котором степень упорядоченности макромолекул ниже, чем в природном целлюлозном волокне, также ацетилируется уксусной кислотой легче, чем природное волокно. [43]
Гидратцеллюлозные волокна, так же как природные целлюлозные волокна, окрашиваются субстантивными ( прямыми), проявляемыми красителями и красителями нафтол AS, а также основными, сернистыми, кубовыми и реактивными красителями. Однако способность к поглощению красителя у обычных гидратцеллюлозных волокон значительно выше, чем у природных целлюлозных волокон. [44]
Виньон, дакрон и саран поглощают менее 0 5 % влаги; даже нейлон поглощает в стандартных условиях 4 2 % воды, в то время как вискозное волокно в этих условиях поглощает 12 % влаги. Хотя высокое влагопоглощение вискозного шелка и объясняется наличием в нем гидрофильных групп, все же природные целлюлозные волокна, характеризуемые более высокой степенью ориентации, поглощают влагу в меньшей степени, чем вискозное волокно. [45]