Внутрь целлюлозное волокно
Cтраница 1
Диффузия внутрь целлюлозного волокна гидрофобной молекулы хлористого бензила, не смешивающегося ни с водой, ни с водным раствором щелочи, весьма затруднена. В результате наблюдений под микроскопом было показано60, что в процессе бензилирования гидрофильное целлюлозное волокно постепенно превращается в гидрофобное, причем вода вытесняется из волокна и образует эмульсию с хлористым бензилом. Для облегчения диффузии хлористого бензила внутрь волокна Гончаров 57 предложил применять эмульгаторы, в частности - сульфированные производные антрацена. При введении эмульгаторов скорость бензилирования повышается, и одновременно увеличивается растворимость получаемой бензилцеллюлозы в органических растворителях. [1]
Диффузия внутрь целлюлозного волокна гидрофобной молекулы хлористого бензила, не смешивающегося ни с водой, ни с водным раствором щелочи, весьма затруднена. [2]
 |
Изотермы сорбции воды оплавленной глюкозой ( / и целлюлозой ( 2. [3] |
Следовательно, основным видом транспортировки агентов внутрь целлюлозного волокна является капиллярное проникновение, а чисто диффузионные процессы протекают только в пределах субмикроскопических надмолекулярных образований целлюлозы. [4]
Приведенные выше данные о преимущественном значении капиллярного проникновения жидкостей внутрь целлюлозного волокна и о возможности аморфного монолитного отложения низкомолекулярных продуктов деструкции целлюлозы в процессе ее высокотемпературной сушки позволяют объяснить явления изменения ее реакционной способности, приняв гипотезу блокирования капиллярной системы в полимере. [5]
В мягких условиях реакции в присутствии окислителей, например перекиси водорода, или кислотных катализаторов полифункциональные оксиметилированные амиды склонны к самопроизвольной конденсации и не могут диффундировать внутрь целлюлозных волокон. [6]
Имеются данные37 - 38, подтверждающие вывод о том, чго наличие небольших количеств смол ( до 0 2 % от веса целлюлозы), обладающих поверхностноактивными свойствами, улучшает диффузию NaOH и CS % внутрь целлюлозного волокна и повышает тем самым равномерность обработки, растворимость ксантогенатов и фильтруемость вискозы. Этим можно объяснить тот факт, что вискоза, полученная из хлопковой и сульфатной целлюлоз, почти не содержащих смол, обладает худшей фильтруемостыо, чем приготовленная из сульфитно... Поэтому при использовании таких целлюлозных материалов для улучшения растворимости ксантогенатов целесообразно в процессе мерсеризации или измельчения щелочной целлюлозы вводить поверхностноактивные вещества. [7]
В растворах щелочи происходит сильное набухание целлюлозы, обусловленное сольватацией гидроксильных групп. Набухание необходимо для вымывания из целлюлозы низкомолекулярных фракций полисахаридов и для обеспечения диффузии сероуглерода внутрь целлюлозного волокна при последующем ксантогениро в ании щелочной целлюлозы. [8]
При действии на целлюлозу растворов щелочи происходит сильное набухание, обусловливаемое сольватацией гидроксиль-ных групп. Набухание необходимо как для вымывания из целлюлозного материала низкомолекулярных фракций полисахаридов, так и для равномерной диффузии сероуглерода внутрь целлюлозного волокна при последующем ксантогени-ровании. [9]
ИНКЛЮДИРОВАНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ( inclusion of cellulose, Zelluloseiuklusion, inclusion de cellulose) - метод получения целлюлозы повышенной реакционной способности, заключающийся в ее обработке водой и последующем вытеснении воды органич. При обработке водой или водным р-ром NaOH ( активация) происходит набухание целлюлозы п разрыв значительного числа межмолекулярных водородных связей, что облегчает диффузию реагентов внутрь целлюлозных волокон п, следовательно, обусловливает повышенную реакционную способность пнклюдировашшп целлюлозы. Однако присутствие воды делает невозможным проведение нек-рых химич. При удалении воды высушиванием волокна уплотняются и целлюлоза утрачивает повышенную активность. В результате такой обработки, к-рая п является собственно ннклюднропанпем целлюлозы, межмолекулярные пространства в целлюлозе частично заполняются растворителем, непосредственное действн. Инклюдпрующне агенты, молекулы к-рых имеют большой объем ( пиридин, бензол), способны удерживаться волокном даже при продолжительном нагревании при 100 С в высоком вакууме. Количество агента, остающегося в волокне после сушки, не зависит от его полярнпстп, поэтому невозможность удаления агента объясняют стерпч. Полярные жидкости с небольшим объемом молекул ( метанол, ацетон) удаляются при нагревании в вакууме и, следовательно, не могут быть применены для И. [10]
ИНКЛЮДИРОВАНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ( inclusion of cellulose, Zelluloseinklusion, inclusion de cellulose) - метод получения целлюлозы повышенной реакционной способности, заключающийся в ее обработке водой и последующем вытеснении воды органич. При обработке водой или водным р-ром NaOH ( активация) происходит набухание целлюлозы и разрыв значительного числа межмолекулярных водородных связей, что облегчает диффузию реагентов внутрь целлюлозных волокон и, следовательно, обусловливает повышенную реакционную способность инклюдированной целлюлозы. Однако присутствие воды делает невозможным проведение нек-рых химич. При удалении воды высушиванием волокна уплотняются и целлюлоза утрачивает повышенную активность. В результате такой обработки, к-рая и является собственно инклюдированием целлюлозы, межмолеку-лярныо пространства в целлюлозе частично заполняются растворителем, непосредственное действие которого не вызывает набухания целлюлозы. Инклюдирующие агенты, молекулы к-рых имеют большой объем ( пиридин, бензол), способны удерживаться волокном даже при продолжительном нагревании при 100 С в высоком вакууме. Количество агента, остающегося в волокне после сушки, не зависит от его полярности, поэтому невозможность удаления агента объясняют стерич. Полярные жидкости г небольшим объемом молекул ( метанол, ацетон) удаляются при нагревании в вакууме п, следовательно, не могут быть применены для И. [11]
Константа ацетилирования этой части гидроксильных групп очень низка. По-видимому, эти группы расположены в местах, легко доступных для уксусной кислоты, например на поверхности волокон. Скорость реакции остальных гидроксильных групп была низка и определялась, вероятно, скоростью диффузии уксусной кислоты ( или воды) внутрь целлюлозных волокон. Повышение температуры, естественно, способствует преодолению этого энергетического барьера. [12]
Установлено, что внутренние напряжения возрастают по мере уменьшения объемного веса древесины и снижения ее механических параметров. Из исследованных пород древесины красное дерево и орех относятся к крупнопористым, а береза и ясень-к мелкопористым породам. Однако корреляция между пористостью древесины, ее физико-механическими показателями и внутренними напряжениями, возникающими в полиэфирных покрытиях, сформированных на древесине этих пород, в ряде случаев нарушается. Это, вероятно, обусловлено тем, что при нанесении полиэфирных покрытий и в процессе их формирования пленкообразующее не только заполняет поры поверхности древесины, но и проникает внутрь целлюлозных волокон, адсорбируясь на поверхности микрофн-брилл. В связи с этим на степень пропитки лаком поверхностных слоев древесины существенное влияние оказывает уже структура отдельных волокон, их пористость, диаметр микрофибрилл, плотность упаковки, характер распределения лигнина на их поверхности. Пропитка полиэфирными лаками микрофибрилл волокон различного вида подтверждена методом электронной микроскопии. [13]
Страницы: 1