Молекулярная характеристика - полимер
Cтраница 1
Указанная молекулярная характеристика полимера позволяет детально рассмотреть его структуру. В общих чертах этот вопрос в настоящее время выяснен достаточно хорошо. Нет сомнения в том, что при синтезе волокнообразующих полимеров доминирующими реакциями являются те, которые ведут к образованию неразветвленных цепей; однако могут протекать и действительно протекают другие, побочные, реакции, в результате которых образуются макромолекулы разветвленного строения, причем обычно очень трудно провести процесс так, чтобы разветвление было невелико. Уместно напомнить здесь, что в случае полиэтилена этот вопрос был удовлетворительно выяснен только в самое последнее время. Основными факторами, влияющими на кристаллизацию, являются, как уже отмечалось выше, правильное строение и эффективность упаковки отдельных макромолекул. [1]
Специфическими молекулярными характеристиками полимеров являются молекулярная масса, определяющая размеры цепочек и гибкость макромолекулы, зависящая от ее строения и природы межмолекулярпой и внутримолекулярной связи. Конфор-мация - это пространственное распределение атомов и атомных групп в макромолекуле, определяемое длиной соответствующих связей и значениями валентных углов: такое распределение, которое может меняться без химических реакций. [2]
Изучение молекулярных характеристик полимеров проводится обычно в разбавленных растворах для того, чтобы отдалить ма кро-молекулы друг от друга на расстояние, превышающее радиусы межмолекулярного воздействия. Как правило, при этом измеряют свойства растворов при нескольких концентрациях и экстраполируют полученную зависимость к бесконечному разбавлению. [3]
 |
Определение интегральных молекулярно-массовых распределений jFj ( Мг ( 1, Gj ( Mr ( 2 и WI ( М ( 3 полимеров сочетанием методов ГПХ и седиментации. [4] |
Знание таких усредненных молекулярных характеристик полимеров, как средняя характеристическая вязкость [ г ] ], средне-массовая Mw и среднечисленная М молекулярная масса, существенно расширяет возможности гель-проникающей хроматографии при анализе полимеров. [5]
Полидисперсность представляет собой существенную молекулярную характеристику полимеров, во многом определяющую их механические и гидромеханические ( реологические) свойства. При планировании технологических процессов с молекулярновесовым распределением надлежит считаться не в меньшей мере, чем с размерами, формой и гибкостью макромолекул, а также с их средним молекулярным весом. Заметим, что понятие средний молекулярный вес без сопроводительных уточнений оказывается неопределенным, ибо существует множество средних молекулярных весов ( см. гл. Однако характер усреднения определяется не свободным выбором экспериментатора, а типом выполненных измерений. Вклад длинных и коротких молекул в свойства полимеров или процессы, служащие предметом измерений, неодинаков, поэтому эксперименты различных типов дают различные средние молекулярные веса. [6]
 |
Седимснтограммы, получаемые с помощью интерферометра Рэлея ( а и оптики Филпота - Свенссона ( б. в - распределения концентрации с ( х и градиента концентрации 9с. [7] |
Предпринимаются попытки расчета конечных молекулярных характеристик полимеров по одной седи-ментограмме. [8]
Неадекватность феноменологического подхода указывает на необходимость учета конкретных молекулярных характеристик полимера для объяснения наблюдаемых экспериментально значений Tg. Согласно результатам детального анализа, проведенного в разд. Tg для разных полимеров могут быть количественно описаны эмпирическими уравнениями (11.47) и (11.61), учитывающими в явном виде зависимость параметра равновесной гибкости макромолекулы от ее длины и химической природы. Аналогичная зависимость автоматически учитывается одномолекулярной моделью Гиббса и ДиМарцио, в рамках которой стеклование рассматривается как существенно внутримолекулярный переход макромолекул из свернутой в выпрямленную конформацию, подчиняющийся соотношениям ( II. [9]
Совершенно очевидно, что ТМА-кривая является не молекулярной характеристикой полимера, а показателем свойств материала, приготовленного из этого полимера. [10]
Поскольку наиболее важными в настоящее время являются методы изучения молекулярных характеристик полимеров в растворах, то вопрос об особенностях растворов полимеров также имеет непосредственное отношение к выбору методов определения молекулярных весов. [11]
В табл. 2.5 даны технические требования к полимерам, устанавливающие допустимые диапазоны варьирования молекулярных характеристик полимеров, их стабильности, времени растворения и фильтрационных свойств. [12]
 |
Диаграмма Зимма. [13] |
Присутствие даже ничтожных количеств пыли в растворителе вносит очень большую ошибку в результаты измерения молекулярных характеристик полимеров. [14]
Появившиеся недавно методические руководства и обзорные статьи, посвященные вопросам теории растворов и современным методам определения молекулярных характеристик полимеров, в основном рассчитаны на квалифицированных физико-химиков. Однако лишь немногие научно-исследовательские центры имеют в своем составе специализированные физико-химические лаборатории, которые помогают химику-синтетику характеризовать основные свойства синтезируемых полимеров. Работники большинства отраслевых лабораторий и вузовских кафедр должны сами осваивать простейшие физико-химические методы исследования полимеров и обучать этим методам молодых специалистов. [15]
Страницы: 1 2 3