Cтраница 1
Азиды металлов обычно разлагаются до металла и азота. Андреев [19] с сотрудниками показал, что азиды бария и кальция не выделяют при нагревании весь свой азот. [1]
Кроме азидов металлов, известны также такие азотистые соединения неметаллов, которые являются производными азидной кислоты. [2]
При изучении термической устойчивости азидов металлов вообще необходимо учитывать отклонения от чистоионного типа связи. Однако в настоящем обзоре мы будем исходить из предположения, что перенос электрона является полным, и принимаем, что потенциалы ионизации натрия, калия, рубидия и цезия соответственно равны 5 12, 4 32, 4 16 и 3 87 эв, а сродство радикала азида к электрону - 3 05 эв. [3]
Исключения составляют реакции с азидами металлов. [4]
Обстоятельному электронно-микроскопическому исследованию был подвергнут процесс термического разрушения кристаллов азидов металлов с целью выяснения его механизма. Обычно азиды металлов рассматриваются как взрывчатые вещества, но если температуру поддерживать не выше 200, то их разложение протекает медленно и отдельные стадии процесса могут быть четко зафиксированы. [5]
Исключая азид серебра [65], в литературе отсутствуют данные по диффузии или электропроводности азидов, которые позволили бы сделать заключение о состоянии собственной неупорядоченности в азидах металлов. Однако, по-видимому, представление о том, что число переноса катиона всегда больше, чем аниона не имеет какого-либо значения. [6]
В книге обобщен экспериментальный материал и результаты теоретических исследований по кинетике и механизму реакций термического разложения твердых соединений, в том числе твердых взрывчатых веществ ( особенно азидов металлов), разложения карбонатов, дегидратации кристаллогидратов. [7]
Обстоятельному электронно-микроскопическому исследованию был подвергнут процесс термического разрушения кристаллов азидов металлов с целью выяснения его механизма. Обычно азиды металлов рассматриваются как взрывчатые вещества, но если температуру поддерживать не выше 200, то их разложение протекает медленно и отдельные стадии процесса могут быть четко зафиксированы. [8]
Имея в виду, что атом азота со степенью окисления 1 является преимущественно окислителем, а атом азота со степенью окисления - I ( например, в гидроксиламине или солях гидроксиламмония) проявляет окислительно-восстановительную амфотерность, становится очевидным, что азид-ион должен быть преимущественно окислителем. Зто объясняет, почему раствор азида металла в соляной кислоте является окислителем и, например, растворяет металлическое золото. [9]
Этот метод имеет очевидный недостаток, заключающийся в том, что многие азиды, особенно алкилазиды, термически неустойчивы. Во многих случаях требуемый фосфазен можно получить иначе, путем видоизмененной реакции Кирсанова ( см. разд. Большинство реакций с участием азидов легко протекает в эфире при комнатной температуре и обычно начинается при 0 или ниже. Исключения составляют реакции с азидами металлов. Последние реагируют только при высоких температурах, возможно, вследствие их нерастворимости и соответственно замедленной реакции с галогенидами трехвалентного фосфора. [10]
Явления, описанные в последнем разделе, представляют собой обратимые последствия облучения, так как первоначальное состояние кристаллов восстанавливается при соответствующем изменении температуры и освещения. В некоторых солях, в частности в гало-генидах серебра, влияние облучения необратимо и вызывает определенные химические изменения, в последнем случае - выделение фотолитического серебра. Объектами экспериментальных и теоретических работ по фотохимическому восстановлению твердых тел являлись в основном галогениды серебра; результаты этих исследований рассмотрены в гл. Здесь же будет рассмотрен фотолиз других солей, главным образом азидов металлов; меньше места уделено оксалатам, стифнатам и фульминатам. [11]
ПИРОТЕХНИЧЕСКИЕ ИСТОЧНИКИ ГАЗОВ ( твердые источники газов), твердые хим. композиции, выделяющие газ заданного состава в результате горения. После инициирования фронт горения продвигается по блоку со скоростью от долей мм / с до десятков мм / с, а т-ра в зоне горения достигает 400 - 1000 С и выше. Твердые источники О2 состоят из хлората или перхлората щелочного металла, пероксида и порошка металла. Известны составы, не содержащие металл; напр. Твердые источники N3 состоят из азида металла ( обычно № К3) и окислителя-оксида, пероксида, перхлората, нитрата, сульфата, галогенида металла и т.п.; напр. Твердые источники Н2 содержат гидриды - М § Н2, 1Л [ ВН4 ], Ка [ А1Н4 ] и др., соли МН или Нб или оксиды металлов; напр. [12]