Cтраница 1
Азиды рубидия и цезия могут быть получены при нейтрализации водных растворов МеОН или Ме2СО3 азотистоводородной кислотой. [1]
Азид цезия выделяет азот при температуре около 350 С, азид рубидия - при 310 С. [2]
Как и в случае азида калия, Х - облучение азидов рубидия и цезия [37] при 77 К приводит к образованию двух главных пиков в видимой области спектра: острого пика около 5800оА и широкого пика с центром тяжести около 3800 А. При 8000 А наблюдаются пики меньшей интенсивности. [3]
В 1930 г. Клузиус [8], исследуя процесс термического разложе-ния азидов рубидия и цезия, обнаружил, что раствор продуктов разложения содержит следы веществ, восстанавливающих сульфаты серебра и меди. [4]
Нитрид рубидия RbaN может быть получен при взаимодействии паров рубидия с азотом. Это соединение крайне неустойчиво - и от малейшего сотрясения может взорваться. Азид рубидия хорошо растворяется в воде. [5]
Хотя мы и не разделяем пессимизма авторов, ранее рассматривавших вопрос [16], которому посвящен раздел 4.4, все же необходимо согласиться, что исследователи пришли к общему мнению лишь относительно самых общих черт спектров ( облученных и термообработанных) образцов азидов. Кроме того, идентификация отдельных типов центров окрашивания иногда выглядит недостаточно обоснованной. Из азидов щелочных металлов больше всего опытов проведено с азидами калия и натрия; однако Хийл и Прингль [37] провели также предварительные исследования азидов рубидия и цезия. [6]
Как и в случае азида калия, Х - облучение азидов рубидия и цезия [37] при 77 К приводит к образованию двух главных пиков в видимой области спектра: острого пика около 5800оА и широкого пика с центром тяжести около 3800 А. При 8000 А наблюдаются пики меньшей интенсивности. Центры быстро высвечиваются под действием нефильтрованного видимого света даже при 77 К, причем это высвечивание сопровождается лишь небольшими изменениями в полосе F-центров. Если азиды рубидия и цезия после облучения при 77 К нагревают до комнатной температуры или же облучают при комнатной температуре, то в спектре при 3200 - 3600 А наблюдается очень широкий пик. Это важное отличие азидов рубидия и цезия от азида калия, в спектре которого широкая полоса электроноизбыточных центров образуется на длинноволновой стороне от полосы F-центров, причем некоторое число остаточных F-центров сохраняется даже при комнатной температуре. По аналогии со спектром азида натрия, который рассматривается в следующем параграфе, можно считать, что широкая полоса в спектрах азидов рубидия и цезия может быть полосой предшественников коллоидных центров, которые в азиде калия образуются только при нагревании до 60 С. Однако доказательства этого отсутствуют. [7]
Как и в случае азида калия, Х - облучение азидов рубидия и цезия [37] при 77 К приводит к образованию двух главных пиков в видимой области спектра: острого пика около 5800оА и широкого пика с центром тяжести около 3800 А. При 8000 А наблюдаются пики меньшей интенсивности. Центры быстро высвечиваются под действием нефильтрованного видимого света даже при 77 К, причем это высвечивание сопровождается лишь небольшими изменениями в полосе F-центров. Если азиды рубидия и цезия после облучения при 77 К нагревают до комнатной температуры или же облучают при комнатной температуре, то в спектре при 3200 - 3600 А наблюдается очень широкий пик. Это важное отличие азидов рубидия и цезия от азида калия, в спектре которого широкая полоса электроноизбыточных центров образуется на длинноволновой стороне от полосы F-центров, причем некоторое число остаточных F-центров сохраняется даже при комнатной температуре. По аналогии со спектром азида натрия, который рассматривается в следующем параграфе, можно считать, что широкая полоса в спектрах азидов рубидия и цезия может быть полосой предшественников коллоидных центров, которые в азиде калия образуются только при нагревании до 60 С. Однако доказательства этого отсутствуют. [8]
Как и в случае азида калия, Х - облучение азидов рубидия и цезия [37] при 77 К приводит к образованию двух главных пиков в видимой области спектра: острого пика около 5800оА и широкого пика с центром тяжести около 3800 А. При 8000 А наблюдаются пики меньшей интенсивности. Центры быстро высвечиваются под действием нефильтрованного видимого света даже при 77 К, причем это высвечивание сопровождается лишь небольшими изменениями в полосе F-центров. Если азиды рубидия и цезия после облучения при 77 К нагревают до комнатной температуры или же облучают при комнатной температуре, то в спектре при 3200 - 3600 А наблюдается очень широкий пик. Это важное отличие азидов рубидия и цезия от азида калия, в спектре которого широкая полоса электроноизбыточных центров образуется на длинноволновой стороне от полосы F-центров, причем некоторое число остаточных F-центров сохраняется даже при комнатной температуре. По аналогии со спектром азида натрия, который рассматривается в следующем параграфе, можно считать, что широкая полоса в спектрах азидов рубидия и цезия может быть полосой предшественников коллоидных центров, которые в азиде калия образуются только при нагревании до 60 С. Однако доказательства этого отсутствуют. [9]
Фактически эти последовательности пиков служат доказательством существования экситонов Ванье - Мотта, важнейшим условием существования которых является высокая диэлектрическая проницаемость азидов. С более простой точки зрения, можно было бы считать, что предел последовательности ( п) совпадает с границей полосы проводимости. Поэтому имеющиеся данные не позволяют сделать определенного заключения о положении междузонного перехода в азидах натрия и цезия. В случае же азида калия имеются признаки дальнейшей тонкой структуры. Именно за экситонным пределом появляется участок шириною около 0 3 эв, в котором суммарная вероятность перехода проходит через минимум и имеется плечо при 8 7 эв, происхождение которого не было объяснено. Для выяснения природы этого участка требовалось всего лишь, чтобы спектр был исследован в поляризованном свете на ориентированном монокристалле. В настоящее же время для объяснения строения этого участка спектра указывают на наблюдавшуюся на одном из образцов хемилюминесценцию. Однако отсутствие этого минимума в спектре азида рубидия делает это объяснение маловероятным. Теоретически можно было бы ожидать, что истинное разрешенное междузонное поглощение имеет границу, обусловленную вертикальным переходом в центре бриллюеновской зоны ( k f 0), но что у валентной зоны имеются восходящие ветви. Ответы на эти вопросы будут получены после проведения теоретико-группового анализа энергетических уровней. При рассмотрении собственной проводимости и других свойств эти данные следует использовать достаточно осторожно, так как ясно, что фоторазложение создает центры с избытком электронов, которые служат источниками электронов при облучении фотонами, энергия которых значительно ниже междузонного порога. Это хорошо иллюстрируется данными, приведенными на рис. 4.8, 4.9 для азидов натрия и калия. Какие-либо признаки фототока, обусловленного диссоциацией локализованных экситонов, отсутствуют, по крайней мере в образцах, специально предварительно не засвеченных. [10]